III. Кристаллический первитин (ака метамфетамин)
1. Выделение из "винта"
Методика 1:
Короче, кому интересно - рецепт 1989 года. Варка винта как обычно. Далее
разбавляют реакционную смесь 1 к 1 водой, фильтруют от хлопьев. Нужна
маленькая делительная воронка (с краном, кто не знает). Порлученный
раствор щелочат любой сильной щелочью, заливают в делительную воронку.
Экстрагируют серным эфиром, 4-5 раз, маленькими порциями эфира, где-то
на 5 частей р-ра винта 1 часть эфира. (Пробовалось экстрагировать
толуолом - не выходит, не будет высаждаться кристаллический первитин).
Все эфирные экстракты объединяют в одну баночку. Важный момент -
засыпают в оную баночку твердую свежую КОН (и только ее). Количество КОН
- где-то 1 к 6 по объему. КОН сушит эфирный экстракт первитина около
20-30 минут. Затем берут обычную коническую воронку, кладут на дно кусок
ваты и насыпают на нее немного той же твердой КОН. Эфирный экстракт
осторожно сливают через такую воронку в другой сухой сосуд. Если
проскочит с эфиром хоть капля воды - первитин гидрохлорид не
осадится,вода вытянет его из эфира. Ну а дальше- как обычно. Продувают
эфирный экстракт амина газообразной HCL, полученной из пов.соли и
конц.серной кислоты, до кислой реакции. Не перекислить! Фильтруют на
фильтре Шотта, сушат. Из практики следует, что на 1 гр
белого,запущенного в реакцию, получается 500 мг кристаллического
первитина,т пл. 171-175 гр С. Можно еще очистить.Перекристаллизацией из
изопропанола. Кому интересно - действие кристаллического первитина
мягче, чем собственно винта.Приход чуть слабее,но тяга мощнее. Ну как
говорит та пословица - "Грязь на сердце не влияет, грязь влияет на
приход". Дополнение: Можно обойтись без газообразного HCl Я растворял
основание в небольшом количестве ИПС, добавлял конц. водную солянку и
высаживал хлоргидрат эфиром. Потери минимальны.
Методика 2:
За комментарии и поправки спасибо Баяну Ширянову.
Сразу скажу - вещь почти бесприходная, безотходняковая, наличествует
голая долгая тяга.
БШ: Ну, приход-то какой-то есть. Но он не отличается от тяги. А она
охуительная. Тебя всего распирает, на языке приятный горьковатый
привкус.
В общем, с простым винтом мет несравним по силе действия. В принципе -
добыча мало чем отличается от процесса вышибания эфа из Солутыги.
Схема - отбой через бензин с поташем, потом кислота и высадка. А вот
собственно и сам процесс.
1. Варится винт (ну тут я промолчу, говорить тут нечего)
БШ: Ан есть. Винт должен быть чуток переварен. То есть - чем белее - тем
лучше. На последней фазе - не жалеть воды. Лить в реактор куб. По 4-5
капель за раз и доводить до совершенно белого. Желтизны быть не должно.
Почему? Так остается меньше йодпервитина. Он нам здесь не нужен.
2. Готовый продукт сливается в бутылку или в баклажку для тряски.
3. Туда добавляется стакан-полтора бензина, Зипповский не катит, лучше
брать простую "галошу".
БШ: Зиппо - катит. Еще лучше - мед. или петролейный эфир.
4. Добавляется поташ, из расчету полстоловой ложки на грамм эфедрина
БШ: Щелочь тоже рулит.
5. Тщательная тряска.
6. Сливается бензин в отдельную тару (оттуда можно вышибать до трех
проходов, не более, как и с солутыгой)
7. В ход идет кислота - полкуба, можно больше
8. Тряска по новой, до появления осадка.
БШ: Его может и не быть. Тяга становится мутной и в нем плавают ОЧЕНЬ
мелкие кристаллы.
9. Появился осадок - добавляется вода, 5 кубов к примеру. В воде осадок
растворится и вместе с ней уйдет отдельной фракцией под бензин.
10. Со дна добывается осадок (рекомендуется через трубочку это делать,
хотя кто как привык, можно бензин убирать баяном)
БШ: Воды - кубов 10. Хорошо протрясти И В МОРОЗИЛКУ. Когда раствор
замерзнет - слить тягу, дать нагрецца. Раствор - на водяную баню. Без
морозилки - потери до 0.3 грамма!!!
11. Появляется тарелка, осадок идет туда, водяная баня.
12. С тарелки - по стандартной схеме - в книгу, пресс в виде чего
угодно, просушить, снять.
БШ: Теперь об употреблении. Мет хорош тем, что его можно и в мышцу. Если
веревки кончились. Кристалл можно на нюх. И еще такая феня - ректально
(клизма) тоже рулит. И еще тонкость: когда в мышцу ставишь - неплохо
было бы раствор мета немного почистить от кислоты. Для этого закрываешь
пузырек резиновой крышкой и высасываешь воздух декой 4-5 раз. Потом
трясешь чуток, можно какпельку поднагреть.
Выход - с грамма эфа выходит 0.3 гр. метамфетамина гидрохлорида,
разводится эта прелесть на 10 кубов, в ложке по типу, как героин.
БШ: Это при недопустимых потерях. Нормально - 40-50-60%. Но лучше все же
запастись весами. Раз на раз не приходится. Дозняк мерить лучше не на
глаз, а по весу. И еще - бутор, тот исходный винт из которого выбили мет
- тоже рулит. Там остается тот самый йодпервитин, но он достаточно
быстро разлагается. Гидролизом (когда на бане выпариваешь). Но надо не
забыть, что там раствор ЩЕЛОЧЕНЫЙ. Перед выпариванием на бане - надо
подкислить. Доза - в зависимости от кол-ва полученного мета. Доза -
опять таки - как и с простого винта, от куба и больше.
БШ: И по моим наблюдениям - его не бывает много. Спокойно ставится
дозняк в 2 раза больше обычного. И, самое важное: раствор мета не
рекомендуется хранить больше суток. При гидролизе получается какая-то
хрень. От нее прихода-тяги почти нет, но морочит после такого перестоя -
не по детски.
Порошок мета следует хранить в герметичном пузырьке.
2. Синтез первитина из эфедрина в ледяной уксусной кислоте.
В 500мл кpуглодонную колбу помещается 150мл ледяной уксусной кислоты,
15г кpасного фосфоpа и 33.50г иода. Смесь pеагиpует 15-20мин пока весь
иод не изpасходуется. Затем добавляется 10мл дистиллиpованоой воды,
пеpемешивается и д
обавляется 8.07г (0.04 моль) эфедpина гидpохлоpида. На колбу
устанавливается обpатный холодильник и смесь кипятится пpи небольшом
нагpеве 2 с половиной часа.
Гоpячая смесь фильтpуется от избытка кpасного фосфоpа (Следует деpжать
наготове немного гоpячей ледяной уксусной к-ты для споласкивания колбы
от кpасного фосфоpа). Фильтpат не охлаждая выливается в pаствоp 20г
бисульфита натpия в 1л дистиллиpованной воды, доводится до щелочной
pеакции и экстpагиpуется двумя поциями эфиpа по 100мл, пpомывается,
сушится затем pаствоpитель упаривают в вакууме.
Полученное масло состоит из метамфетамина, иодо-эфедpина и небольшого
количества уксусного эфиpа эфедpина.
3. Синтез из бензилметилкетона (БМК ака фенилацетон)
5,5 г алюминиевой бытовой фольги, (можно попробовать даже взять
побольше. Тут кашу маслом не испортишь, а недостаток фольги снизит
выход) порезанной (а лучше порванной, чтобы не слипалась) квадратами
примерно 2х2 см и помещенные в 250 мл коническую колбу с широким горлом
заливают раствором 100 мг любой соли ртути в 150 мл воды. Через 4-5 мин
начинается экзотермическая реакция. Где-то через 6-8 мин поверхность
кусочков станет блестящей, и начнет образовываться серый осадок, раствор
осторожно сливают с алюминия и промыают 2 раза по 150 мл дист. воды.
(Тут главное не передержать, а то фольга иначе быстро и активно
растворится). К полученному активированному алюминию быстро добавляют
ЗАРАНЕЕ приготовленные растворы и смеси:
• 7,6 мл водного 40% метиламина (или смесь из 6,5 г метиламина
гидрохлорида, 10 мл воды и 4 г NaOH (c метиламина ХГ я не пробовал, но
вроде бы количества должны быть такие.. ))
• 18 мл изопропанола
• суспензию, состоящую из 5 г NaCl, 16 мл воды, 0,6 г NaOH и 6 мл
метилбензилкетона.
• 35 мл изопропанола.
Происходит экзотермическая реакция, при этом температура поднимается
примерно до 60ОС. Реакционную массу периодически помешивают палочкой или
качая колбой. Не давать перегреваться. Первые полчаса колбу периодически
надо охлаждать, засовывая ее в миску со льдом и водой. Потом (через час
примерно) ее, возможно, придется немного подогреть, опуская в горячую
воду. Реакция проходит где-то за часа полтора. (до прекращения выделения
газа и превращения алюминия в серый шламм-осадок. Полученную смесь
фильтруют на воронке Бюхнера, промывают метанолом, фильтрат упаривают на
роторном испарителе (желательно до исчезновения запаха метиламина),
разбавляют 100 мл воды, добавляют HCl до кислой реакции, промывают 3х50
мл хлороформа или дихлорметана, подщелачивают раствором NaOH, основание
экстрагируют 3х50 мл хлороформа или дихлорметана и затем осторожно
упаривают на роторе. Полученное масло, подкисляют конц. HCl до строго
нейтральной реакции и осторожно упаривают на фарфровой чашке на водяной
бане. Полученные кристаллы тщательно промывают эфиром. Т.пл. 170-175ОС.
Выход около 6 г. (80%).
NMR-1H (for base) (СDCl3) ppm: 1.05,1.07 (3H, d, CHMe); 1.54 (1H, br.s,
NH); 2.39 (3H,s, NHMe); 2.57-2.86 (3H, m, CH2, CH); 7.17-7.30 (5H, m,
Ph).
a). Синтез БМК из фенилуксусной, уксусной кислоты и карбоната свинца
Ангидрид - субстанция стремная. Это грустная правда жизни.
Чтобы изготовить кетон без кипячения с ангидридом в присутствии ацетата
или еще чего-то, обильно кстати говоря рассмотренные в литературе, мы
поступим с вами следующим образом:
Смешаем фенилуксусную с уксуной кислотой в пропорции моль на два моля.
Добавим немного воды, нагреем до расстворения и тихонько начнем гасить
расчетным количеством карбоната свинца. Перетираем бережно при небольшим
нагреве. Вбивши весь свинец начнем бережно упаривать. Рекомендуем в
стеклянной кастрюле. Имеем в виду тот факт, что может вспениться и
убежать, как молоко или манная каша.
Пользуемся вульгарной столовой ложкой из нержавейки. Мешаем интенсивно.
Постепенно, но далеко не сразу масса станет консистенции густой
маслянной краски, а при вылитии на что-то плоское и холодное будет
трескаться. Если не будет трескаться, а будет гнуться - греем еще.
Пробуем разумеется маленькую капельку. Долго ли, коротко ли, но искомая
масса у нас есть. Выливаем ее на одноразовую тарелочку. Долго ждем,
чтобы остыло это все. Сгибаем тарелочку - тяжелый блин у нас в руках.
Ломаем ее на кусочки и загружаем в колбу. Собираем вульгарный прибор для
перегонки, устанавливаем его на мощную электроплитку лучше все-таки с
закрытым элементом и укутываем до самого изгиба в стекловату. Отвод
алонжа на который мы иногда надеваем трубку от вакуумного насоса (а что
делать - мы взрослые люди, приходится иногда пользоваться и вакуумом,
нету тут ничего стыдного :) ) так вот на этот отвод надеваем трубочку и
пускаем через промывалку с холодной водой. Надо это для улавливания еще
децела кетона, а то он улетит белым дымком, напрасно вас волнуя. Если вы
не волнуетесь от запаха этого кетона - вы поразительно толстокожие
бесчувственные бегемоты, а никак уж не бобры. Однако я отвлекся, молодые
люди.
Плитка включена. Можете курить. Когда в приемник перестанет капать в
промывалке плавают белые капельки а в приемнике красноватое масло.
Промывалку на экстракцию, чем вы там у себя привыкли это делать,
объединяем с маслом, бисульфитный метод, тут не мне вас батеньки и
матушки ( если имеются ) учить. Вуаля. Из 70 г ф/у кислоты надо получить
около 20 г перегнатого кетона. Если меньше - вы огорчите папочку. Если
чуть побольше - вы молодцы.
Фридель, Крафтс, Бюхнер и Клайзен отдыхают...
b). Синтез фенилуксусной кислоты из стирола
Стирол
Получается путем сухой перегонки полистирола (пенопласта)
Феннилуксусная кислота.
Смесь стирола (104 г, 1,0 моль), серы (80 г 2,5 моля) и морфолина (174
г) кипятят с обратным холодильником 2 часа (при этом внутренняя
температура постепенно повышается до 175°C). Охлажденную реакционную
смесь промывают хлороформом, а хлороформ затем промывают водой,
разбавленной соляной кислотой и опять водой. Затем хлороформ упаривают,
а полученный фенилтилацетилморфолид кипятят 10 часов с 1200 мл 50% (по
весу) серной кислотой. Охлажденную реакционную массу трижды экстрагируют
эфиром, эфирные вытяжки объединяют и промывают 100 мл 12% раствора NaOH.
Щелочной слой подкисляют солянкой и экстрагируют эфиром. Упаривание всех
эфирных вытяжек дает 114 г (84%) чистой кристаллической фенилуксусной
кислоты (Т.пл. 72-74°C).
с). Синтез БМК из бензола и ацетата марганца
15 мл бензола, 15 мл ацетона, 25 мл ледяной уксусной кислоты и 1,34 г (5
ммоль) коричневого ацетата марганца (III) кипятят в атмосфере азота 1,5
часа (пока окраска смеси из коричневой не превратится в темно-розовую
(ацетат марганца (II)). Смесь разбавляют 40 мл эфира, промывают 25 мл
воды и 2х25 мл 5% раствора карбоната натрия, орг. слой сушат и
упаривают. Выход около 40%.
ЛИТЕРАТУРА:
Bull.Acad.Sci.USSR Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.); EN; 31; 1982; 1760-1765;
(Изв. Акад. Наук СССР, сер. Хим. 9; 1982; 1994-1999) J.Org.Chem.; EN;
49; 9; 1984; 1603-1607;
d). Синтез ацетата марганца (III)
Ацетат марганца (III) Мn(СН3С02)3 • nН2О
1 способ:
ИЗ ацетата марганца (II).
Mn(CH3C02)2 • 2H20 4Мn(СН3С02)2 • 4Н2О + КМnO4 + 8СН3СО(ОН)
>
5Мn(СН3СО2)3 • 2Н2О + СН3СО2К + 10Н2О
19,6 г (80 ммоль) растертого в порошок Мn(СН3СО3)2 • 4Н2O всыпают при
кипячении в 200 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до полного
растворения. Затем добавляют небольшими порциями 3,1 г (20 ммоль)
растертого в порошок КМnO4 и нагревают смесь при непрерывном
перемешивании в течение короткого времени. По охлаждении к
темно-коричневому раствору добавляют 3 мл воды, смесь перемешивают и
дают ей постоять до следующего дня. В том случае, если выделится лишь
незначительное количество соли, добавляют еще 3 мл воды; смесь
перемешивают (частое потирание стенок сосуда стеклянной палочкой
способствует образованию зародышей кристаллизации). Как правило, в этом
случае через час наступает обильная кристаллизация. В случае
необходимости смеси дают постоять при частом помешивании еще в течение
нескольких суток до тех пор, пока маточный раствор не сделается почти
бесцветным. Соль затем отсасывают, промывают небольшим количеством
ледяной уксусной кислоты и перекристаллизовывают. Для этого 30 г соли
растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты при нагревании, раствор
фильтруют, а чтобы вызвать кристаллизацию, поступают как описано выше.
Наконец, соль сушат над СаО. Свойства. Бурые кристаллы (по цвету похожие
на корицу) с шелковистым блеском, при действии холодной воды тотчас же
подвергаются гидролитическому разложению.
2 способ:
ИЗ нитрата марганца (II). Мn(NО3)2 и уксусного ангидрида.
Смесь 20 г Мn(NО3)2 • 6Н2O и 80 г уксусного ангидрида слабо нагревают
при встряхивании до тех пор, пока не начнется бурная экзотермическая
реакция, сопровождающаяся выделением большого количества газообразных
продуктов. По окончании реакции при охлаждении однородной маслянистой
жидкости выделяется безводный ацетат в виде коричневого кристаллического
порошка. Его отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают сначала
уксусным ангидридом, затем небольшим количеством эфира до исчезновения
запаха уксуса и хранят в закрытом сосуде без доступа влаги. Выход 85 %
(в расчете на марганец).
ЛИТЕРАТУРА
1. Christensen О. Т., Z. Anorg. Chem. 27, 325 (1901).
2.Weinland R. F., Fischer G., Z. Anorg. Allgem. Chem., 120, 161 (1921).
3. Chretien A., Varga G; Bull. Soc. Chim. France, [5], 3, 2387 (1936).
e). Синтез метиламина из сухого горючего (уротропина)
В плоскодонную колбу 2000 мл поместили 400 г измельченных таблеток
сухого горючего, залили 400 мл воды и расстворили почти полностью при
небольшом нагреве и периодическом встряхивании. В колбу влили 1100 мл
соляной кислоты и начали кипятить отгоняя воду. Через несколько часов
отогналось 500 мл жидкости. Rm перелили в стакан и поставили на холод.
Было отфильтровано 340 г сырого хлорида аммония. Жидкость продолжили
кипятить, отгоняя воду. После отгона еще 600 мл жидкости Rm оставили на
ночь на холоде, к утру содержимое стакана полностью закристаллизовалось.
Содержимое измельчили ножом , растерли в стеклянной миске с 500 мл
горячего iPrOH и отфильтровали на воронке Бюхнера. Содержимое воронки
промыли 500 мл горячего iPrOH (осторожно, горячий спирт вскипает в
вакууме, колбу Бунзена поставить в миску со льдом, при вскипании
ненадолго отключить вакуум). Фильтрат оставили на ночь на холоде,
получив утром первую порцию метиламина гидрохлорида в виде тонких белых
пластинок. Кристаллы промыли небольшим кол-вом сухого ацетона, недолго
посушили на листе бумаги и поместили в герметичную посуду. Выход после
первой кристаллизации *** г белоснежных легких кристаллов. Объединенные
спирто-ацетоновые фильтраты упарили до небольшого объема ( около 300 мл
) и оставили на ночь на холоде. Утром получили вторую порцию продукта,
промыли ацетоном, высушили, получив *** г слегка желтоватых кристаллов.
Общий выход метиламина гидрохлорида *** г, общий вес высушенного хлорида
аммония около *** г. С продуктом рекомендуется работать при уличной
температуре 5С и ниже. В этом случае его можно сушить от ацетона на
листе бумаги. При уличной температуре 0С и выше оставленный в отрытом
виде продукт быстро расплывается
