A
Anonymous
Эфедрин: СИНТЕЗ его, который самый простой из всех синтезов.
Не знаю, нужно ли это кому-то: торчки все равно не сделают такого, а тех, кто не торчки - так им это нах нужно, но все же выложу - может пригодится кому-то. :)
Короче, самый простой синтез эфедрина. Запомните - проще нету, уже все облазили и обпросили. И так.
Первое, что нам нужно - это пропиофенон. В условиях России его можно не дорого приобрести готовый. В других условиях его можно сделать с пропионовой и бензойной кислоты. Конечно, с пропиофенона можно сделать меткатинон, но, во-первых, тема изначально про эфедрин, а, во-вторых, получение меткатинона с пропиофенона хоть и кажется простым, но там в качестве полупродукта получается альфа-бромпропиофенон, а он сильный лакриматор. Т.е., не просто слезогонка, а пиздец какая слезогонка ! Это значит, что с пропиофенона мы будем делать не меткатинон, а эфедрин - самый настоящий.
Предположим, что пропиофенон мы уже приобрели или синтезировали сами. Что дальше ? Получаем изонитрозопропиофенон.
Из реактивов: пропиофенон, серная кислота, NaCl, соляная кислота (немного), изопропиловый спирт (ИПС) и NaNO2 (нитрит натрия - он же натрий азотистокислый).
Первое, что джелаем, - это изопропилнитрит. Просто смешиваем ИПС с водным раствором нитрита натрия, охлаждаем и при охлаждении приливаем разбавленную серную кислоту при перемешивании. По окончанию приливания в нижнем слое имеем кашу из воды и сульфата натрия, в верхнем - маслянистый желтоватый слой изопропилнитрита (в дальнейшем по тексту ИПН). Его сливаем, можно перегнать (хотя не обязательно; т.кип. 45С), а можно просто посушить и так и использовать.
Далее собираем прибор для получения хлороводорода. Колба Вюрца с капельной воронкой (далее КВ), отвод колбы соединен с не большой промывалкой с серной кислотой (для сушки хлороводорода). В колбу валим NaCl и немножечко солянки (для увлажнения), в капельную воронку - серную кислоту (конц).
Теперь, когда у нас есть ИПН и собран прибор для получения HCl, мы приступаем к получению изонитрозопропиофенона: берем 3-х горлую колбу, в одно (правое) горло ставим капельную воронку, в другое (левое) казоподводящую трубку, доходящую почти до дна, в третье (среднее) - обратный холодильник. Газоподводящую трубку соединяем с генератором HCl, в КВ наливаем ИПН.
Теперь, когда все готово, наливаем в колбу раствор пропиофенона в диэтиловом эфире (предварительно эфир высушить над сульфатом магния/натрия, или хлоридом кальция). Начинаем подачу хлороводорода (в газогенераторе прикапываем серную к-ту в смесь NaCl/HCl), и пропускаем хлороводород довольно интенсивно в раствор пропиофенона в эфире, минут 10-15. Потом делаем ток хлороводорода менее интенсивным (просто уменьшаем интенсивность прикапывания серки в хлорид натрия), и начинаем медленно прикапывать ИПН с КВ в колбу при одновременном пропускании хлороводорода. Прикапываем так, чтобы эфир не сильно кипел.
Когда весь ИПН прилили, пропускаем еще хлороводород для верности минут 5, и после этого прекращаем опыт.
Имеем раствор изонитрозопропиофенона в эфире + примесь HCl. Этот раствор выливаем (порциями) в избыток охлажденного слабого раствора NaOH (охлаждать, если нужно !), проверяем щелочность водного слоя - рН должен быть щелочный. Теперь хорошенько трясем эфирно-щелочную смесь, потом отделяем водный щелочный слой. Эфир еще дополнительно экстрагируем щелочным раствором (там раз 5 вроде).
Таким образом мы извлекаем изонитрозопропиофенон с эфирного раствора в водный раствор при помощи щелочи (изонитрозопропиофенон образует натриевую соль).
Теперь полученный водный раствор натриевой соли изонитрозопропиофенона закисляем соляной кислотой и ОПЯТЬ экстрагируем эфиром (пару раз). Эфирный раствор сушим, остаток отгоняем. Получаем чистенький изонитрозопропиофенон, его можно рекристаллизовать (из спирта, вроде).
На самом деле это все на практике делается очень просто, это только я на словах так долго объяснял.
Уравнения реакций:
Получение изопропилнитрита (i-PrONO):
i-PrOH + NaNO2 + H2SO4 --> i-PrONO + NaHSO4
Получение изонитрозопропиофенона (C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3):
C6H5-C(O)-CH2CH3 + i-PrONO --> C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3 + i-PrOH
где C6H5-C(O)-CH2CH3 - пропиофенон.
И вот уже - у нас есть изонитрозопропиофенон ! Что же с ним делать ? А его нужно просто перевести в так называемый бензоилацетил (он же ацетилбензоил) - формула С6H5-C(O)-C(O)-CH3.
Тут реакция ваще, проста, как двери.
Изонитрозопропиофенон кидаем в 10% серную кислоту и начинаем отгонять с паром образующийся бензоилацетил. Реакция:
C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3 + H2O + H2SO4 --> C6H5-C(O)-C(O)-CH3 + NH2OH*H2SO4
Получение изонитрозопропиофенона - описанная в литературе реакция. Точная методика есть в Орг.Син., если нужно - уточню.
Разложение изонитрозопропиофенона в бензоилацетил - опять же, в отм же Орг.Сине, есть точная методика. Ссылки (ну или методики) дам по требованию...
Ну вот, и что дальше ? Получился бензоилацетил этот... что же с ним делать ? Винт варить на нем, что ли ? Или мулю болтать ?.. Хм...
А вот если бы вы были хоть немного интересны, и читали бы такой шедевр, как известная в определенных кругах книга Рубцова и Байчикова, то вы бы знали, что бензоилацетил при восстановительном метиламинировании дает смесь изомеров эфедрина !
НО: там, в книге, восстановительное метиламинирование проводят в автоклаве, водородом и никелем Ренея. Нам же это назер нужно.
Мы же просто возьмем наш бензоилацетил и прометиламинируем на алюминиевой фольге - а ля получение метамфетамина с фенилацетона.
Просто готовим амальгаму алюминия, в нее кидаем бензоилацетил в спирте, метиламина гидрохлорид в спирте и прибавляем раствор едкого натра (ну или сразу брать раствор основания метиламина в воде).
Далее стандартная обработка.
На выходе должна получиться смесь изомеров эфедрина. Разделять ее нужно так, как написано в Рубцове. Но вот я там не помню - там используется дибензоилвинная кислота или просто винная ?
Даже если и дибензоил, то я уверен - в домашинх условиях изомеры можно как-то грубо поделить при помощи обычной продажной d-винной кислоты (d-винная - это просто винная кислота, если не указано, какая она - d, l, или dl, то значит она d-, т.к. на производстве делают тока такую).
Вот так, товарищи.
Засем желаю всем удачи в таком не легком деле, как синтез эфедрина... :)
Ваш, Славик.
Не знаю, нужно ли это кому-то: торчки все равно не сделают такого, а тех, кто не торчки - так им это нах нужно, но все же выложу - может пригодится кому-то. :)
Короче, самый простой синтез эфедрина. Запомните - проще нету, уже все облазили и обпросили. И так.
Первое, что нам нужно - это пропиофенон. В условиях России его можно не дорого приобрести готовый. В других условиях его можно сделать с пропионовой и бензойной кислоты. Конечно, с пропиофенона можно сделать меткатинон, но, во-первых, тема изначально про эфедрин, а, во-вторых, получение меткатинона с пропиофенона хоть и кажется простым, но там в качестве полупродукта получается альфа-бромпропиофенон, а он сильный лакриматор. Т.е., не просто слезогонка, а пиздец какая слезогонка ! Это значит, что с пропиофенона мы будем делать не меткатинон, а эфедрин - самый настоящий.
Предположим, что пропиофенон мы уже приобрели или синтезировали сами. Что дальше ? Получаем изонитрозопропиофенон.
Из реактивов: пропиофенон, серная кислота, NaCl, соляная кислота (немного), изопропиловый спирт (ИПС) и NaNO2 (нитрит натрия - он же натрий азотистокислый).
Первое, что джелаем, - это изопропилнитрит. Просто смешиваем ИПС с водным раствором нитрита натрия, охлаждаем и при охлаждении приливаем разбавленную серную кислоту при перемешивании. По окончанию приливания в нижнем слое имеем кашу из воды и сульфата натрия, в верхнем - маслянистый желтоватый слой изопропилнитрита (в дальнейшем по тексту ИПН). Его сливаем, можно перегнать (хотя не обязательно; т.кип. 45С), а можно просто посушить и так и использовать.
Далее собираем прибор для получения хлороводорода. Колба Вюрца с капельной воронкой (далее КВ), отвод колбы соединен с не большой промывалкой с серной кислотой (для сушки хлороводорода). В колбу валим NaCl и немножечко солянки (для увлажнения), в капельную воронку - серную кислоту (конц).
Теперь, когда у нас есть ИПН и собран прибор для получения HCl, мы приступаем к получению изонитрозопропиофенона: берем 3-х горлую колбу, в одно (правое) горло ставим капельную воронку, в другое (левое) казоподводящую трубку, доходящую почти до дна, в третье (среднее) - обратный холодильник. Газоподводящую трубку соединяем с генератором HCl, в КВ наливаем ИПН.
Теперь, когда все готово, наливаем в колбу раствор пропиофенона в диэтиловом эфире (предварительно эфир высушить над сульфатом магния/натрия, или хлоридом кальция). Начинаем подачу хлороводорода (в газогенераторе прикапываем серную к-ту в смесь NaCl/HCl), и пропускаем хлороводород довольно интенсивно в раствор пропиофенона в эфире, минут 10-15. Потом делаем ток хлороводорода менее интенсивным (просто уменьшаем интенсивность прикапывания серки в хлорид натрия), и начинаем медленно прикапывать ИПН с КВ в колбу при одновременном пропускании хлороводорода. Прикапываем так, чтобы эфир не сильно кипел.
Когда весь ИПН прилили, пропускаем еще хлороводород для верности минут 5, и после этого прекращаем опыт.
Имеем раствор изонитрозопропиофенона в эфире + примесь HCl. Этот раствор выливаем (порциями) в избыток охлажденного слабого раствора NaOH (охлаждать, если нужно !), проверяем щелочность водного слоя - рН должен быть щелочный. Теперь хорошенько трясем эфирно-щелочную смесь, потом отделяем водный щелочный слой. Эфир еще дополнительно экстрагируем щелочным раствором (там раз 5 вроде).
Таким образом мы извлекаем изонитрозопропиофенон с эфирного раствора в водный раствор при помощи щелочи (изонитрозопропиофенон образует натриевую соль).
Теперь полученный водный раствор натриевой соли изонитрозопропиофенона закисляем соляной кислотой и ОПЯТЬ экстрагируем эфиром (пару раз). Эфирный раствор сушим, остаток отгоняем. Получаем чистенький изонитрозопропиофенон, его можно рекристаллизовать (из спирта, вроде).
На самом деле это все на практике делается очень просто, это только я на словах так долго объяснял.
Уравнения реакций:
Получение изопропилнитрита (i-PrONO):
i-PrOH + NaNO2 + H2SO4 --> i-PrONO + NaHSO4
Получение изонитрозопропиофенона (C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3):
C6H5-C(O)-CH2CH3 + i-PrONO --> C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3 + i-PrOH
где C6H5-C(O)-CH2CH3 - пропиофенон.
И вот уже - у нас есть изонитрозопропиофенон ! Что же с ним делать ? А его нужно просто перевести в так называемый бензоилацетил (он же ацетилбензоил) - формула С6H5-C(O)-C(O)-CH3.
Тут реакция ваще, проста, как двери.
Изонитрозопропиофенон кидаем в 10% серную кислоту и начинаем отгонять с паром образующийся бензоилацетил. Реакция:
C6H5-C(O)-C(=NOH)-CH3 + H2O + H2SO4 --> C6H5-C(O)-C(O)-CH3 + NH2OH*H2SO4
Получение изонитрозопропиофенона - описанная в литературе реакция. Точная методика есть в Орг.Син., если нужно - уточню.
Разложение изонитрозопропиофенона в бензоилацетил - опять же, в отм же Орг.Сине, есть точная методика. Ссылки (ну или методики) дам по требованию...
Ну вот, и что дальше ? Получился бензоилацетил этот... что же с ним делать ? Винт варить на нем, что ли ? Или мулю болтать ?.. Хм...
А вот если бы вы были хоть немного интересны, и читали бы такой шедевр, как известная в определенных кругах книга Рубцова и Байчикова, то вы бы знали, что бензоилацетил при восстановительном метиламинировании дает смесь изомеров эфедрина !
НО: там, в книге, восстановительное метиламинирование проводят в автоклаве, водородом и никелем Ренея. Нам же это назер нужно.
Мы же просто возьмем наш бензоилацетил и прометиламинируем на алюминиевой фольге - а ля получение метамфетамина с фенилацетона.
Просто готовим амальгаму алюминия, в нее кидаем бензоилацетил в спирте, метиламина гидрохлорид в спирте и прибавляем раствор едкого натра (ну или сразу брать раствор основания метиламина в воде).
Далее стандартная обработка.
На выходе должна получиться смесь изомеров эфедрина. Разделять ее нужно так, как написано в Рубцове. Но вот я там не помню - там используется дибензоилвинная кислота или просто винная ?
Даже если и дибензоил, то я уверен - в домашинх условиях изомеры можно как-то грубо поделить при помощи обычной продажной d-винной кислоты (d-винная - это просто винная кислота, если не указано, какая она - d, l, или dl, то значит она d-, т.к. на производстве делают тока такую).
Вот так, товарищи.
Засем желаю всем удачи в таком не легком деле, как синтез эфедрина... :)
Ваш, Славик.
8)
