Метилбензилкетон , Бензилметилкетон, Фенилацетон

[Таллинский]

Наконец-то появилась возможность написать статейку, поговорим о синтезе фенилацетона из бензилцианида.
В России должны продаваться 10-12% растворы с бензилцианидом (фенилацетонитрил)
От этого вещества и начинается наш синтез.
Из бензилцианида для начала нам нужно синтезировать цианистый ацетобензил, который в дальнейшем гидроллизуем до фенилацетона.

Теперь о самом цианистом ацетобензиле, если вы не хотите делать по 2-3кг за 1 раз этого вещества, то вполне подойдёт следующий метод:
1)
Делаем раствор из 20,4г фенилацетонитрила + 400мл этилацетата и ставим на перемешивание, затем добавляем натрий мелко нарезанный в кол-ве 5,6г
РМ начинает нагреваться, стараемся не привышать температуру 80 градусов. Затем оставляем перемешиваться на 14 часов при 80 градусах.

Спустя 14 часов


Остужаем РМ в морозилке (часа 2-3хватает)


Фильтруем натриевое производное цианистого бензила.

Натриевой производное промываем эфиром/дхм/дхэ и растворяем в воде, затем добавляем ледянку до 5-6ПШ.


Полученный цианистый ацетобензил промываем ледяной водой, и перекристаллизовать из метанола.

Выход 24,2г (87%) Цианистого ацетобензила.


Далее, нам нужно гидролизовать полученный продукт.

Гидролиз цианистого ацетобензила проводили в серной кислоте.
в двух литровой колбе 15мл воды + 55мл конц. серной кислоты и добавили 30г цианистого ацетобензила.

Мешали в течении 30 минут при при 85 градусах. Охладили до комнатной температуры, выпали кристаллы на дно. Разбавили массу 260мл воды и поставили на подогрев с перемешиванием на 1 час 20 минут.

Затем отобрали слой фенилацетона

 

[Таллинский]

Почитав дополнительную информацию, пришёл к выводу, что идеальный фенилацетон должен быть прозрачным.

Химическая формула
C9H10O
Молярная масса 134.18 г · моль - 1
Внешний вид Бесцветный, приятный запах

Стал перегонять с паром воды

В колбу вылили фенилацетон и добавили воды, поставили на максимальный нагрев.

в течении перегонки добавляем водичку в колбу, чтобы перегнать весь фенилацетон.

После того как всё перегонится, нам нужно экстрагировать фенилацетон из воды ДХМОМ.
ДХМ отгоняем, и получаем чистейший фенилацетон



Преимуществом метода, который я предоставил публике, является то, что не нужно Сушить реактивы перед работой! В других методиках используют этанол, который я считаю, что можно не использовать.
98-99% этилацетата хватает.
1) Экономим время, не перегоняем исходные материалы.
2) Легко масштабируется.
3) Хорошие выходы

Для любителей увеличивать закладки в сотни грамм конечного продукта, скажу так: у вас ничего не получится
метод выложен, только для любителей кухни В любом случае за короткое время, можно сделать пару сотен грамм метамфетамина, но
Также имея бензилцианид, мы можем его гидролизовать щелочью до фенилуксусной кислоты (ФУК).
Для людей, у которых нет уксусного ангидрида, не стоит расстраиваться. Фенилуксусная кислота + Уксусная кислота в присутствии катализатора даёт 50-60% выход фенилацетона, единственный минус это температура, нужна 450-500 градусов, а с уксусным ангидридом не требуется.
Мы можем перехитрить метод, используя как вы думаете ЧТО? :)
Конечно же вакуум, при отрицательном давлении не требуется столько высокая температура и любая бабка, в том числе и Баба Нюра, сможет синтезировать пару литров фенилацетона для своих внуков прямо на кухне.

 

[Наглый Интеллигент]

Таллинский
Вкусно

 

[Таллинский]

Дядя Толик, решил очистить в этот раз БМК через бисульфит аддукт, купив метабисульфит натрия дядька приступил.
Поскольку дядя думал, что нужно покупать бисульфит натрия, то он разочаровался получив метабисульфит, но спросив на форуме, он понял, что заблуждался Ведь метабисульфит натрия при взаимодействии с водой образует именно бисульфит :)


БМК получал сосед из APAAN, только поменял кислоту для стадии гидролиз на HCL с последующей нейтрализацией и экстрагирование хлористым метиленом.
Выход составил из 40г APAAN - 34мл грязного фенилацетона коричневого цвета.

Соседу нужно было 1моль кетона к 1,5молю бисульфита натрия.

Для этого сосед взял:

28,5г метабисульфита натрия
и растворил в 44мл дистиллированной воды при 20°C
Растворимость метабисульфита натрия 0,653грамма на 1 мл при 20°C

Весь БМК 34мл (в теории нужно меньше, но взяли из расчёта теоретического содержания кетона в грязной массе)


Ранее приготовленный раствор бисульфита натрия поставили на магнитную мешалку и прилили понемногу бмк и оставили на 30 минут.
Спустя 30 минут профильтровали бисульфит аддукт

Получили грязный аддукт, который не стали растворять в воде и промывать, а промыли сразу в таком виде хлороформом.
Промывали так: залил в стакан холодного хлороформа 20мл, растер ложкой и на фильтр
первая промывка

после первой промывки осталась ещё грязь, промыли ещё раз

Затем массу отжали и дали выветрится хлороформу.

На форуме, один из камрадов сказал: БМК портится при взаимодействии с NaOH.
И соседу потребовался карбонат натрия, поскольку карброната натрия не было, пришлось прокалить соду и получить карбонат самим.

Сделав карбонат натрия, приступили к разложению аддукта.
Нам нужно 2 моля карбоната к 1 молю теоретическому кетону.

Берём 43г карбоната натрия и растворяем в 195мл воды при 20°C
Растворимость карбоната натрия 0,218г на 1 мл воды при 20 °C

И присыпаем ранее полученный бисульфит бмк и перемешиваем.

На верх всплывает красивый и чистый бмк с приятным запахом.

Затем сосед отобрал п2п и добрал остатки хлороформом, объединил всё и просушил сульфатом натрия, затем нежно упарил на плитке.
и получил 25мл чистейшего БМК

Цвет БМК намного прозрачней, как осветлённое оливковое масло.

Возможно конечно получить больше, добавляя раствор бисульфита натрия к фильтрату на стадии фильтрации аддукта.
Сосед будет повышать выход и со временем придёт к большим выходам, обязательно поделившись результатами.

Дядя Толик рад, если кому-то помог.

 

[Таллинский]

Дядя Толик, спасибо, очень интересно и познавательно. Сравнивая кетон (только по цвету, к сожалению) можно сделать вывод, что очистка перегонкой с паром более эффективна чем бисульфидный метод. Да и дешевле..

Как долго тв бы перегонял 1 литр?:)
С паром перегоняются все вещества, а с бисульфитом получается аддукт только с альдегидом или кетоном следовательно примеси все стекают при промывке, которые тоже могут перегнуться с водой, в данном случае мы исключили примеси полностью.

 

[Таллинский]

Масштабируем..
Ранее была опробована методика получения цианистого ацетобензила не используя этанол, теперь сосед решил поделится трудами получения сего реагента через этилат натрия непосредственно в этаноле.
Для этого дядька нарезал натрий (16,9моль) и постепенно растворил в этаноле (100моль).
Получили этилат натрия в этаноле.
затем, подготовили раствор фенилацетонитрил(13моль) в этилацетате(19,5моль) и добавили в ране приготовленный раствор этилата натрия при перемешивании.
масса стала постепенно густеть, держим при температуре 80-90градусов и перемешиваем на мешалке в течении 2 часов и охлаждаем.
Массу перемешиваем ещё раз и вымораживаем до -10°C градусов, профильтровываем натриевую соль цианистого ацетобензила.
Она была грязная, промывали хлороформом до бела.
Затем подготовили воду(470моль) и растворили при перемешивании всю натриевую соль цианистого ацетобензила, охладили до 0°C, и прилили уксусную кислоту(9,8моль) мешая, не позволяя подниматься температуре выше 10°C.
Потом дядя Толик профильтровал полученный цианистый ацетобензил и промыл его много раз чистой водой и просушил.
Выход составил 62%.

Хороший метод, требует сухих реагентов и соблюдение техники безопасности.
масштабируется очень легко.

 

[Таллинский]

На гиперлабе выдали БАН за этот синтез... посчитали крупно масштабным...

 

[Philll]

а для чего ета тема , быстрые ? или полноценный кайф от неё?

 

[Таллинский]

а для чего ета тема , быстрые ? или полноценный кайф от неё?

Это прекурсор, из которого получают фенилацетон.
Из фенилацетона: Фенамин, Метамфетамин.

А следовательно только от фена и мета можно получить кайф.
Если ты про медленные, то можно приспособить фенамин, чтобы получить аналог фентанила, но это отдельная тема.

 

[Таллинский]

Этанол тоже сухой нужен?

Всё сухое, а то может и еба*уть.

 

[Наглый Интеллигент]

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
АМФЕТАМИН (лысый) незамещенный, сокр.от "α-метилфенилэтиламин" или (рацемат(±)-1фенилпропан-2-амин.
Получение фенилуксусной кислоты.
Из цианистого бензила гидролизом в щелочной среде.
C6H5CH2CN + NaOH + H2O --> C6H5CH2COONa + NH3
C6H5CH2COONa + HCL --> C6H5CH2COOH + NaCL

Реактивы: Цианистый бензил=35.1гр, Едкий натр=40.0гр, Соляная кислота.
Аппаратура: Колба круглодонная 500мл, Холодильник обратный, Воронка Бюхнера, Колба Бунзена, Стакан химический 500мл,
В круглодонную колбу емкостью 500мл, снабженную обратным холодильником, помещают 35.1г (0.3моль) цианистого
бензила и раствор 40г (1моль) едкого натра в 200мл воды. Смесь нагревают на сетке при легком кипячении в течение 30мин. (до
тех пор, пока не исчезнет слой цианистого бензила), а затем еще в течение 1часа для завершения реакции. Реакционную смесь
охлаждают, в случае необходимости фильтруют и фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго.
Выделившуюся фенилуксусную кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды и
сушат на фильтровальной бумаге. После упаривания маточного раствора из него можно получить еще небольшое количество
фенилуксусной кислоты. Выход сырого продукта= 33.5г (82.0%), Т.плавл. 71-73С. Фенилуксусная кислота кристаллизуется из
воды в виде бесцветных пластинок с характерным резким запахом, Т.плавл. 76.7С. Т.кип. 265.5С, малорастворима в холодной
воде, спирте и эфире. (Препаративная органическая химия. Изд. 2-е. М.:Госхимиздат, 1964.-С.563)
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Из цианистого бензила гидролизом в кислой среде (проходит мягче, чем щелочной гидролиз).
C6H5CH2CN + 2H2O + H2SO4 --> C6H5CH2COOH + NH4HSO4

Реактивы: Цианистый бензил= 117гр. Серная кислота концентрированная= 142мл. Уксусная кислота= 50мл.
Аппаратура: Колба трехгорлая или круглодонная с насадкой Аншютца= 750мл, Холодильник обратный, Колба коническая= 1л. Колба
Клайзена= 250мл. Прибор для перегонки в вакуум, Мешалка механическая В трехгорлую колбу (или круглодонную колбу с
насадкой Аншютца) емкостью= 750мл, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 117гр. (1моль)
цианистого бензила, 150мл воды и 50мл уксусной кислоты. Затем при перемешивании приливают 142мл концентрированной
серной кислоты и нагревают смесь на асбестовой сетке в течение 2 часов. Не прерывая перемешивания, смесь разбавляют
340мл. холодной воды и охлаждают до комнатной температуры. Выделившийся осадок сырой фенилуксусной кислоты отсасывают
на воронке Бюхнера и несколько раз промывают холодной водой. Осадок переносят в коническую колбу емкостью 1л. и
промывают, декантируя несколько раз горячей водой. Промывные воды содержат немного фенилуксусной кислоты, которую при
охлаждении отсасывают и присоединяют к основной порции. Сырую фенилуксусную кислоту расплавляют, удаляют остатки
воды, переносят в колбу Клайзена емкостью 250мл. и перегоняют в вакууме.(Препаративная органическая химия. Изд. 2-е.
М.:Госхимиздат,1964. С.564)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Получение метилбензилкетона.
Из фенилуксусной кислоты.
(CH3CO)2OC6H5-CH2-COOH --------> C6H5-CH2-CO-CH3-CH3COONa

Смесь 37.5кг. (368мол) уксусного ангидрида и 5кг. (60.7мол) безводного ацетата натрия нагревают при кипении 2 часа,
прибавляют 12.5кг (92мол) фенилуксусной кислоты и кипятят при перемешивании 18-20 часов. Затем отгоняют в вакууме 5кг.
уксусного ангидрида, охлаждают до 60С. и прибавляют 20л. воды. Реакционную массу нагревают 1.5 часа при 90-100С,
прибавляют еще 60л воды и экстрагируют метилбензилкетон хлороформом. К хлороформным экстрактам (20кг) прибавляют 17кг.
32-36% раствора бисульфита натрия, перемешивают при 15-17С. 5-6 часов и оставляют на 8-10 часов. Образовавшееся
бисульфитное соединение метилбензилкетона отфильтровывают и тщательно промывают хлороформом. 15-17кг отмытого
бисульфитного соединения прибавляют к смеси 2.7л. 40% раствора едкого натра и 9л. воды, нагревают 1 час при 55-60С, верхний
слой после отстаивания отделяют и перегоняют в вакууме. Получают 3.7кг. (29%), т.кип.110-114С. (Рубцов М.В., Байчиков А.Г.
Синтетические химико-фармацевтические препараты. М.: Медицина, 1971.-С.38)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Из цианистого ацетобензила. Цианистый ацетобензил и его натриевое производное получены по методике, опубликованной в:
Джулиан П., Оливер Дж. Кимболл Р., Пайк А. В кн.: Синтезы органических препаратов. М., 1949, Сб.2, С.316; 503. При этом
сушка этилацетата фосфорным ангидридом заменена безводным хлоридом кальция. Пригоден товарный абсолютный
этилацетат без дополнительной обработки. В круглодонную колбу емкостью 0.5л, снабженную мешалкой и термометром,
помещали 52.5мл. концентрированной серной кислоты, 15мл воды и раствор охлаждали до -10С. Небольшими порциями сюда
же добавляли 30г сухого цианистого ацетобензила. Смесь нагревали на кипящей водяной бане. При 70С наблюдалось растворение
цианида, а при 85С температура резко возрастала, достигая 116С. Затем к охлажденной реакционной массе добавляли 263мл.
воды, колбу снабжали обратным воздушным холодильником и в течение 2-х часов снова нагревали на водяной бане. По
охлаждении маслянистый слой метилбензилкетона отделялся, а кислотный извлекался эфиром. Маслянистый слой и эфирные
извлечения последовательно промывали 25мл воды, эфирный раствор присоединялся к верхнему слою и их совместно
высушивали прокаленным сульфатом натрия. После фильтрации и промывки сульфата натрия эфиром от фильтрата отгоняли
эфир, а остаток перегоняли в вакууме. Получено 21.58г метилбензилкетона с т.кип. 105-106С (20мм), что составляет 85.1% теории
по отношению к цианистому ацетобензилу или 54.6%, считая на бензилцианид. (Запутряев Б.А., Белецкая О.Я., Гликина Л.С.,
Халецкий А.М. Усовершенствование синтеза метилбензилкетона. Мед. промышленность СССР, 1960.-N1.-С.48-51.)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Получение 2-амино-1-фенилпропана.
Из метилбензилкетона и формиата аммония.
C6H5-CH2-C-CH3 + 2HCOONH4 -->C6H5-CH2-CH-CH3 + 2H2O+NH3+CO2
¦ ¦
O NHCHO
C6H5-CH2-CH-CH3 + H2O --> C6H5-CH2-CH-CH3 + HCOOH
¦ ¦
NHCHO NH2


Реактивы: Формиат аммония= 250гр. Метилбензилкетон= 160гр. Бензол= 200мл. Соляная кислота, конц. 150мл. Едкий натр= 150гр.
Аппаратура: Колба Клайзена, с дефлегматором Вигре 500мл. Холодильник Либиха, Воронка делительная= 500мл. Холодильник
обратный, Колба круглодонная с длинным горлом= 1л. Колба перегонная= 200мл. Прибор для перегонки с водяным паром, Колбы
конические, В колбу Клайзена емкостью 500мл с дефлегматором Вигре и термометром вместо капилляра, доходящим до дна
колбы, помещают 250гр. (4моль) формиата аммония и 160гр. (1.2моль) метилбензилкетона. Смесь осторожно нагревают до
образования 2-х. слоев и начинают медленно перегонять. При температуре около 150С. смесь становится однородной и начинает
пениться. При этом отгоняются вода, аммиак и небольшое количество кетона. Когда температура жидкости поднимется до 185С,
нагревание прерывают и от дистиллята отделяют кетон, который вновь заливают в колбу. Эта первая стадия реакции длится
обычно около 4 часов. Затем меняют положение прибора, наклоняя колбу так, чтобы холодильник поднимался под некоторым
углом вверх и служил в качестве обратного. Реакционную смесь нагревают 3 часа при 180-185С, затем охлаждают и после
встряхивания с 200мл воды отделяют производное формамида, а водный раствор экстрагируют 60мл бензола. Отделенное
масло объединяют с бензольным экстрактом и гидролизуют, кипятят со 150мл концентрированной соляной кислоты в колбе с
обратным холодильником в течение 1 часа. Бензол отгоняют, а остаток нагревают еще 30 минут. Раствор охлаждают и
экстрагируют 2 раза порциями по 25мл бензола для отделения непрореагировавшего кетона. Кислый раствор переносят в
круглодонную колбу емкостью
1л, приспособленную для перегонки с водяным паром, осторожно приливают раствор 125г едкого натра в 250мл воды и амин
перегоняют с водяным паром. Затем амин отделяют от водного слоя, последний извлекают бензолом, бензольный экстракт
присоединяют к амину, сушат едким натром и после отгонки бензола перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 202-203С.
Предгон и отогнанный бензол встряхивают с соляной кислотой и кислый раствор вновь обрабатывают, как указано выше.
Общий выход 2-амино-1-фенилпропана 81-94,5г (60-70%). (Препаративная органическая химия. Изд. 2-е. М.:Госхимиздат,)
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Из метилбензилкетона и формамида. В 250мл колбу загружаются по 100г метилбензилкетон и технический формамид (уд. в.1
130 - 1.133 при 15С). Колба закрывается пробкой с двумя отверстиями - для термометра и для широкой отводной трубки,
ведущей к холодильнику Либиха с присоединенным приемником. Нагреванием масляной бани поднимают температуру до 145С
(внутри колбы), когда начинается выделение пузырьков газа. Далее за 2.5-3 часа температуру постепенно повышают до 180-
185С при одновременной медленной отгонке воды с примесью кетона. Из дистиллята слой кетона (с помощью делительной
воронки) переводят обратно в колбу, продолжают еще нагревание при 185-190С часа 3-4. Охлажденную реакционную массу
переносят в делительную воронку, куда добавляют 15-20мл хлороформа (дихлорэтана, бензола) и 100мл. воды. Водный слой
отбрасывают, а к слою хлороформа добавляют 200мл 40% серной кислоты. Гидролиз формамидного производного кетона
проводится в колбе, соединенной с нисходящим холодильником, при нагревании на масляной бане до 90-95С, при которой
большая часть хлороформа отгоняется, при постепенном подъеме температуры до 125С в течение 5-6 часов. Содержимое колбы
переносят в делительную воронку и добавляют 100мл воды. Водный слой отделяют, и к нему присоединяют промывные воды.
Высаливание амина производится кусками едкого натра. Отделяется маслянистый слой, который обезвоживают кусками едкого
натра. Выход 50% теории, уд. вес 0.938 при 15С. (Магидсон О.Ю., Гаркуша Г.А. Синтез в-фенил-изопропил-амина (фенамина).
Журнал общей химии, 1941, Т.11, Вып.4, С.339-343.)
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Из метилбензилкетона, аммиака и водорода под давлением. Нагревают в автоклаве до 50-55С 0.75кг (5.58мол)
метилбензилкетона, 1.6кг (12.68мол) 12-15% раствора аммиака и 0.07кг никеля Ренея, накачивают водород до 3-5атм. и
продолжают нагревание с перемешиванием 1 час при 60-65С, поддерживая давление 3-5атм. постоянным притоком водорода.
После за-вершения процесса массу охлаждают до 25-30С, декантируют с катализатора и совместно с растворами от двух других
загрузок упаривают. Остаток перегоняют в вакууме. Получают из трех загрузок 2.12кг (96%) 2-амино-1-фенилпропана.(Рубцов
М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. М.: Медицина, 1971.-С.39)

Получение сульфата фенамина. К 7.5л спирта при перемешивании прибавляют 0.748кг (7мол) 92% серной кислоты, а затем
раствор 2кг (13.34мол) 1-фенил-2-аминопропана в 4л спирта до PH 7.5-8.0. Образовавшийся осадок отфильтровывают и тщательно
промывают спиртом (3.5л). Получают 2.46кг (95%) фенамина сульфата. (Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико
фармацевтические препараты. М.: Медицина, 1971.-С.39)

 

[Таллинский]

Наглый Интеллигент
1) Из фука мне не нравится кетон тем, что обязательно нужен вакуум, чтобы перегнать кетон от дибензилкетона. Это проблематично и долго, даже бисульфит не помогает.
2) лейкарт с формиатом аммония требует сноровку и не идеален тем, что забивает отгон..
3) лейкарт на чистом формамиде и как описано в этом методе не идеален, требует большие температуры и повторный гидролиз как вы видим.
Лейкарт идеален в том случае, если добавляем в реакцию муравьинку и постепенно повышаем температуру как по той прописи, которую я выкладывал в быстрые. Это доработанный способ получить идеальный фенамин, низкие температуры, который любой юный химик сможет воспроизвести прямо на кухне.

Насчёт рубцова, метод отличный, я как раз сейчас заказал инертный газ, чтобы продуть автоклав перед заполнением водородом. В скором покажу модифицированный метод в автоклаве
1 загрузка хоть 10кг, но я люблю науку и поэтому остановимся на 1 кг за раз
И по правде говоря, в методике (Рубцов М.В., Байчиков А.Г. Синтетические химико-фарма-
цевтические препараты. М.: Медицина, 1971.-С.39) есть момент, в котором указывается давление от 3 до 5 бар водорода, такого давления не требуется, подойдёт около 1-2бар сполна.
Вот доработанный метод, который любой желающий может испробовать в обычной бутылке из под шампанского.

Фенилацетон превращают восстановительное аминированием
в амфетамин с использованием этанольного аммиака,
водорода при ~атмосферном давлении и катализатора никеля Ренея.
Амфетамин был получен с выходом 85% основания.
Фенилацетона 1180г ) в 4000 мл 17% этанольного аммиака
гидрировали с использованием 220 г Никель Ренея при давлении водорода 1бар или чуть выше,
и температура 20С или немного выше.
После удаления катализатора,
продукт был выделен путем фракционирования смеси. Амфетамин был получен с ~85% выходом, то есть 1260грамм
сульфата амфетамина

 

[Наглый Интеллигент]

Из фука мне не нравится кетон тем, что обязательно нужен вакуум, чтобы перегнать кетон от дибензилкетона. Это проблематично и долго, даже бисульфит не помогает.

а это ты про какой путь имеешь ввиду, ФУК+ уксусный ангидрид+ сухой ацетата натрия --> кипячение около суток, это?
а где там дибензилкетон? или через пиролиз солей который --> фенилацетата кальция + ацетата кальция? там с пиролиза на выходе помимо бензилметилкетона еще два побочных друга с ним летят до кучи, и оба они с двойные одинаковыми группами )) дибензилкетон и диметилкетон это у обоих по две одинаковых алкилгруппы повисло, один "ди-метил" второй "ди-бензил", как на зло не могло оно что ли между собой поделить эти алкилы поровну что-б как у БМК было в цвет, и переалкилирование к ним врятли применимо такое, вот это -

ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (трансалкилирование), миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую

. кто то ваще не парится и смесь кетонов в топку запустить на восстановительное. метиламинирование, кислорода карбонильного до аминя вторичного , цикличного, ароматического . пиздец, прям стихи выходят, шо на ходу рожаю )) но выход думаю с таким подходом пострадает, разделить и в реакцию запустить чистый , конечно лучше, если вакуума нема ,то можно с паром отогнать, например диметилкетон проще в атмосферу тупо выпустить т.кип. 52-54 С°, искомый бензилфенилкетон кипит при .214 С° при такой темпере. без водоструя может осмоляться, зато он летит с паром, а дибензилкетон кипит при 330 С°и с паром не летит, на зло врагам ))) Таллинский
ЗЫ. не могу догнать про этот натрий метабисульфит Na2(SO2SO3) что означает приставка "мета" у него ??? что-то как заморочился, и уже всю номенклатуру перечитал и ни хуя не въеду, ну например есть для углеводородных соединений понятие "орто" "мета " "пара" говорят о положении стоящего заместителя , но этот метабисульфит не органическая соль, там нет не углерода не водорода , соль не кислая, "би"- это две серы, но а "мета"-это что? не хуя не понимаю. вот например у гидросульфита натрия или бисульфит натрия NaHSO3 "гидро" это один атом водорода за счет которого эта соль и проявляет кислые свойства, она так же называется и бисульфитом, тут нет двух сер но есть "би"- типа двух основная что ли ? бля не думал я что неорганика меня так втупит. и кто знает правильный ответ? )

 

[Таллинский]

Из фука мне не нравится кетон тем, что обязательно нужен вакуум, чтобы перегнать кетон от дибензилкетона. Это проблематично и долго, даже бисульфит не помогает.

а это ты про какой путь имеешь ввиду, ФУК+ уксусный ангидрид+ сухой ацетата натрия --> кипячение около суток, это?
а где там дибензилкетон? или через пиролиз солей который --> фенилацетата кальция + ацетата кальция? там с пиролиза на выходе помимо бензилметилкетона еще два побочных друга с ним летят до кучи, и оба они с двойные одинаковыми группами )) дибензилкетон и диметилкетон это у обоих по две одинаковых алкилгруппы повисло, один "ди-метил" второй "ди-бензил", как на зло не могло оно что ли между собой поделить эти алкилы поровну что-б как у БМК было в цвет, и переалкилирование к ним врятли применимо такое, вот это -

ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (трансалкилирование), миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую

. кто то ваще не парится и смесь кетонов в топку запустить на восстановительное. метиламинирование, кислорода карбонильного до аминя вторичного , цикличного, ароматического . пиздец, прям стихи выходят, шо на ходу рожаю )) но выход думаю с таким подходом пострадает, разделить и в реакцию запустить чистый , конечно лучше, если вакуума нема ,то можно с паром отогнать, например диметилкетон проще в атмосферу тупо выпустить т.кип. 52-54 С°, искомый бензилфенилкетон кипит при .214 С° при такой темпере. без водоструя может осмоляться, зато он летит с паром, а дибензилкетон кипит при 330 С°и с паром не летит, на зло врагам ))) Таллинский
ЗЫ. не могу догнать про этот натрий метабисульфит Na2(SO2SO3) что означает приставка "мета" у него ??? что-то как заморочился, и уже всю номенклатуру перечитал и ни хуя не въеду, ну например есть для углеводородных соединений понятие "орто" "мета " "пара" говорят о положении стоящего заместителя , но этот метабисульфит не органическая соль, там нет не углерода не водорода , соль не кислая, "би"- это две серы, но а "мета"-это что? не хуя не понимаю. вот например у гидросульфита натрия или бисульфит натрия NaHSO3 "гидро" это один атом водорода за счет которого эта соль и проявляет кислые свойства, она так же называется и бисульфитом, тут нет двух сер но есть "би"- типа двух основная что ли ? бля не думал я что неорганика меня так втупит. и кто знает правильный ответ? )

из фук + уксусный ангидрид +ацетат натрия даёт как раз смесь кетона,
пример можно посмотреть здесь:
http://chemistry.mdma.ch/hiveboard/crys ... 73189.html
https://www.erowid.org/archive/rhodium/ ... cetic.html
перегонка с паром конечно хорошо, но не актуальна на больших объёмах, и ещё этот метод не актуален для многих стран по причине запрета уксусного ангидрида. Другое дело, можно заменить на ледянку, но в таком случае температура процесса должна быть 400-450 градусов
Напротив я рассматриваю простые синтезы кухонные, которые легко адаптировать

МЕТА — (греч.). Приставка к названиям различных неорганических и органических веществ, служащая для обозначения противоположности, низшей степени или для отличия одного вещества от другого однородного по составу

А метабисульфит натрия это пищевая добавка E223, но при взаимодействии с водой получается наш нужный бисульфит натрия, который и сформирует аддукт.

Метод с пиролизом солей конечно не плохо, но это очень и очень долго. По мне так лучше приобрести бензилхлорид или получить самому, затем бензилхлорид запустить в реакцию с избытком цианид натрия в водно спиртовой среде и добавочкой третичного амина, и всё. Дальше по методике. Сосед за 2 дня получил около 30 литров п2п, который уже в очищенном виде после очистки с бисульфитом.

 

[iPerformance]

Таллинский
30 литров хуясибе , это по какой методе? с АФФАН ?

ЭТАНОЛ как суш* л , как долго и чем \\ ?

 

[Таллинский]

Таллинский
30 литров хуясибе , это по какой методе? с АФФАН ?

ЭТАНОЛ как суш* л , как долго и чем \\ ?

Я не использую сам на практике такие методики, тем, чем я делюсь, это для людей, чтобы досуг коротали ну и чтобы... все структуры всегда были заняты
Я делаю по другому методу и в реакторе на 30л, очистка через бисульфит..
А спирт сушить можешь CaO, с перегонкой дважды... Хотя одного раза хватает, но в таком случае бери на 5-10% больше натрия.
Наднях выложу фотку с 50-60литрами кетона, потом займёмся я аминировпнием в автоклаве

 

[Таллинский]

Что такое масштабы?
вот, что такое масштабы

100 литров 3-4 дня, это масштабы, а не 1 кг фаан, за который получили бан на ГЛ

 

[iPerformance]

куда эт на Фармацевтический завод все?

 

[Таллинский]

Охуеть... Это наверно всё "чисто для себя"? :)

Конечно всё для себя, что ещё делать с таким кол-вом... 4 000 000 разовых доз мета должно хватить дядьке на 2666 лет Если в день ставится раза по 4-5...

Вот дядька ещё говорит, никогда не забываем на стадии гидролиза включать вытяжку Дядька подзабыл это сделать, теперь нужен небольшой ремонтик... ну ничего страшного.





Не повторять без хим костюмов и масок... Кислота при испарении даёт прекрасный вид вашей краске и потолку в том числе полу вместе с мебелью

 

[Таллинский]

Достаточно хороший метод нашёл,
все реагенты в РФ должны быть доступны, в таблице не встречал, а следовательно заказать через контору можно.
Окситаллирование изопропенилбензола с таллий(III)нитратом.
Приготовить раствор из 78грамм таллий(III)нитрата и 200мл метанола, затем прилить в раствор из 23,7г изопропенилбензола + 100мл метанола при комнатной температуре на магнитной мешалке, помешав 5 минут даём постоять 15 минут и затем фильтруем. Фильтрат промываем 20мл метанола.
Всё что стекает, это фенилацетона диметилацеталь в метаноле.
Теперь нам нужно гидролизовать до фенилацетона с помощью серной кислоты, трясти в течении 5-10 минут с раствором 2М H2SO4.
Растворители отгоняем осторожно и затем экстрагируем наш фенилацетон с помощью ДХМ или эфира.
Затем растворитель отгоняем и получаем фенилацетон, после вакуумной перегонки получаем чуть больше 22МЛ метилбензилкетона.

Нужные прекурсоры:
alpha-Methylstyrene (2-Phenyl-1-propene) номер прекурсора: 98-83-9
Thallium(III)-nitrat номер прекурсора: 13746-98-0
Подходит и этанол в качестве растворителя, вместо вакуума можете проводить бисульфитную очистку, которую я ранее изложил.
Для РФ оптимальный способ получения кетона, Таллий очень ядовитое вещ-во - использовать перчатки!