A
Anonymous
Цветочный запах P2P и целый букет забытых синтезов
Существует множество известных метод получения кетона P2P... В нонешний день пожалуй ведущими являются через НИТРОПРОПЕН и АЦЕТАТ МАРГАНЦА (III)...
Но, товарищи, мы так многое забыли... И я думаю, что ЗРЯ!!!! :(
К Примеру Гриньяр (сейчас всеми забытый) преимуществ с нитропропеном и ТриАцетатом не имеет... Этот синтез знаменит был когдато, но выход и другие заморочки делают его не практичным, поэтому про него я и не вспомню...
А вот про такие вещи мы и впрям ЗРЯ ЗАБЫЛИ:
Вот такая вот ЦИНКОРГАНИКА:
2C6H5I + 2Zn = (C6H5)2Zn + ZnI2
Получили дифенил цинка
(С6H5)2Zn + 2BrCH2C(O)CH3 = 2C6H5CH2C(O)CH3 + ZnBr2
Дифенил цинка с бромацетоном и на выходе фенилацетон с бромидом цинка
А вот и КАДМИЙОРГАНИКА:
С6H5Br + Mg = С6H5MgBr
ФенилМагнияБромид
2С6H5MgBr + CdCl2 = (С6H5)2Cd + MgCl2 + MgBr2
Получили дифенил Кадмия
(С6H5)2Cd + 2ClСH2COCH3 = CdCl2 + 2C5H6CH2COCH3
Ниже приведены тексты синтезов:
Синтез через дифенил Цинка (ЦИНКОРГАНИКА, взято с Химии и Жизни (Zealot)):
20 г цинковой пыли промывают 5% р-ром соляной к-ты, затем 2*100 мл воды, 2*50 мл ацетона и 2*50 мл эфира. Помещают в колбу на 500 мл и наливают 75 мл толуола. Включают магнитную мешалку, кидают несколько кристаллов иода, продувают систему аргоном. Из капельной воронки приливают небольшое кол-во смеси из 34,5 мл иодбензола в 75 мл толуола. И нагревают дно колбы на масляной бане до 80-90о. Начинается бурная реакция и если ОХ начинает захлебываться нагрев на время убирают и прикапывание прекращают. Здесь надо отметить следующий момент: если при приготовлении Гриньяров чем быстрее Вы его приготовите, тем качественнее он у Вас будет, то в случае цинкорганики наоборот и после того как вся смесь будет прилита РМ еще необходимо прокипятить 3-4 часа для диспропорционирования и образования симметричного цинкпроизводного. При этом в процессе реакции наблюдается выпадение обильного осадка иодистого цинка. Полученный р-р дифенилцинка быстро сливают с осадка декантацией в капельную воронку. Осадок из колбы убирают, промывают его 2*50 мл толуола и добавляют его в капельную воронку. Наливают в колбу 24 мл бромацетона в 50 мл толуола. Начинают прикапывать дифенилцинк, при этом выпадает в осадок цинка дибромид. По окончании прикапывания отделяют осадок деакнтацией, р-тель упаривают, полученное масло заливают 80 мл метанола и 20 мл 40%-го р-ра щелочи и кипятят 15 мин до полного исчезновения слезоточивого запаха бромоацетона. Затем отгоняют метанол и экстрагируют Р2Р эфиром. Упаривают эфир получая 26,5 г - 72% от теор. продукта в виде красно-коричневого масла.
Синтез через дифенил Кадмия:
Сухой порошок магния помещается в абсолютный диэтиловый эфир и прибавляется около 1/10 от общего количества бромбензола ( можно йодбензол но хлорбензол не пойдет) если реакция не началась, то смесь слегка подогревают и перемешивают стеклянной палочкой и добавляют пару кристаллов йода (активизатор). После начала реакции эфир закипает (охлаждаем колбу в холодной воде) после чего по каплям приливаем оставшийся бромбензол так что бы смесь медленно кипела. (колба и все реактивы должны быть сухими !)
С6H5Br + Mg = С6H5MgBr (Фенилмагниябромид)
В полученный раствор фенилмагниябромида добавляют безводный хлористый кадмий и тчательно перемешивают . Получают кадмий производное !
2 С6H5MgBr + CdCl2 = (С6H5)2 Cd + MgCl2 + MgBr2
Теперь раствор дифенил кадмия по каплям добавляем в избыток хлорацетона
(С6H5)2 Cd + 2 ClСH2COCH3 = CdCl2 + 2 C5H6CH2COCH3
получаем бензилметилкетон с выходом 85 %.
Можно проделать тот же трюк но вместо бромбензола взять хлористый бензил
а вместо хлорацетона хлористый ацетил ! Выходы те же !!!
Кадмийорганика токсична, так как кости разрушает, но перегонка кетона (вакуум или с водяным паром) решит проблему, ведь ни одна солинка с ионами кадмия не пройдёт через холодильник...
Помоему неплохо, а ктонить чтонить скажет про карбонат свинца?
Вот собственно и синтез через КАРБОНАТ СВИНЦА, простой как 2 капли:
В стеклянной кастрюле расстворяют 68 г ФУК в 60 мл уксусной кислоты при слабом нагреве и медленно (!) вносят 200 г карбоната свинца (II) (осторожно, яд!) постоянно растирая массу столовой ложкой. После внесения всего свинца смесь продолжают нагревать постоянно растирая. Через некоторое время проба массы по остывании отлипает от поверхности и легко ломается. Массу выливают на одноразовую алюминиевую тарелку, остужают и ломают на небольшие куски, которые загружают в плоскодонную колбу емк 1000 мл.
Колбу устанавливают на мощную электроплитку,обматывают стекловатой и начинают перегонку. К отводу алонжа присоединяют дрексель с водой. Нагрев должен быть таким, чтобы цвет жидкости был не темнее, чем у подсолнечного масла. Через некоторое время отгонка прекращается, в колбе-источнике серая
масса, которую извлекают технической азотной кислотой, в приемнике желтое масло, состоящее из примерно равных частей ацетона и фенилацетона, воды, следов уксусной кислоты и высококипящих фракций. Масло сушат хлористым кальцием и фракционируют.
Крайне желательно деструктивную дистилляцию вести в вакууме водоструйного насоса, чтобы уменьшить пиролиз. Продукт перегонки в этом случае состоит главным образом из фенилацетона, т.к. ацетон в приемнике не конденсируется. Масло перемешивают с примерно равным объемом насыщенного р-ра карбоната натрия, сушат хлористым кальцием, отгоняют легкокипящие фракции при атмосферном давлении ( до 120С ), далее перегонку ведут в вакууме водоструйного насоса.
Выход примерно 20 мл продукта в виде бесцветного масла с ароматным запахом яблок.
Р=1.01, bp= 215/760, 100/15.
=Вместо карбоната свинца (II) наверное можно взять оксид (IV). Может =будет больше выход.
Сие есть диструктивная дистилляция... 8)
Выше коменты... Особенно тех, кто чтото пробовал. Отличия, что получалось, что нет...
В этойже теме прошу писать и коменты по поводу методы с Ацетатом Марганца (III), только тех, кто её пробовал или кто сидит на ней...
Существует множество известных метод получения кетона P2P... В нонешний день пожалуй ведущими являются через НИТРОПРОПЕН и АЦЕТАТ МАРГАНЦА (III)...
Но, товарищи, мы так многое забыли... И я думаю, что ЗРЯ!!!! :(
К Примеру Гриньяр (сейчас всеми забытый) преимуществ с нитропропеном и ТриАцетатом не имеет... Этот синтез знаменит был когдато, но выход и другие заморочки делают его не практичным, поэтому про него я и не вспомню...
А вот про такие вещи мы и впрям ЗРЯ ЗАБЫЛИ:
Вот такая вот ЦИНКОРГАНИКА:
2C6H5I + 2Zn = (C6H5)2Zn + ZnI2
Получили дифенил цинка
(С6H5)2Zn + 2BrCH2C(O)CH3 = 2C6H5CH2C(O)CH3 + ZnBr2
Дифенил цинка с бромацетоном и на выходе фенилацетон с бромидом цинка
А вот и КАДМИЙОРГАНИКА:
С6H5Br + Mg = С6H5MgBr
ФенилМагнияБромид
2С6H5MgBr + CdCl2 = (С6H5)2Cd + MgCl2 + MgBr2
Получили дифенил Кадмия
(С6H5)2Cd + 2ClСH2COCH3 = CdCl2 + 2C5H6CH2COCH3
Ниже приведены тексты синтезов:
Синтез через дифенил Цинка (ЦИНКОРГАНИКА, взято с Химии и Жизни (Zealot)):
20 г цинковой пыли промывают 5% р-ром соляной к-ты, затем 2*100 мл воды, 2*50 мл ацетона и 2*50 мл эфира. Помещают в колбу на 500 мл и наливают 75 мл толуола. Включают магнитную мешалку, кидают несколько кристаллов иода, продувают систему аргоном. Из капельной воронки приливают небольшое кол-во смеси из 34,5 мл иодбензола в 75 мл толуола. И нагревают дно колбы на масляной бане до 80-90о. Начинается бурная реакция и если ОХ начинает захлебываться нагрев на время убирают и прикапывание прекращают. Здесь надо отметить следующий момент: если при приготовлении Гриньяров чем быстрее Вы его приготовите, тем качественнее он у Вас будет, то в случае цинкорганики наоборот и после того как вся смесь будет прилита РМ еще необходимо прокипятить 3-4 часа для диспропорционирования и образования симметричного цинкпроизводного. При этом в процессе реакции наблюдается выпадение обильного осадка иодистого цинка. Полученный р-р дифенилцинка быстро сливают с осадка декантацией в капельную воронку. Осадок из колбы убирают, промывают его 2*50 мл толуола и добавляют его в капельную воронку. Наливают в колбу 24 мл бромацетона в 50 мл толуола. Начинают прикапывать дифенилцинк, при этом выпадает в осадок цинка дибромид. По окончании прикапывания отделяют осадок деакнтацией, р-тель упаривают, полученное масло заливают 80 мл метанола и 20 мл 40%-го р-ра щелочи и кипятят 15 мин до полного исчезновения слезоточивого запаха бромоацетона. Затем отгоняют метанол и экстрагируют Р2Р эфиром. Упаривают эфир получая 26,5 г - 72% от теор. продукта в виде красно-коричневого масла.
Синтез через дифенил Кадмия:
Сухой порошок магния помещается в абсолютный диэтиловый эфир и прибавляется около 1/10 от общего количества бромбензола ( можно йодбензол но хлорбензол не пойдет) если реакция не началась, то смесь слегка подогревают и перемешивают стеклянной палочкой и добавляют пару кристаллов йода (активизатор). После начала реакции эфир закипает (охлаждаем колбу в холодной воде) после чего по каплям приливаем оставшийся бромбензол так что бы смесь медленно кипела. (колба и все реактивы должны быть сухими !)
С6H5Br + Mg = С6H5MgBr (Фенилмагниябромид)
В полученный раствор фенилмагниябромида добавляют безводный хлористый кадмий и тчательно перемешивают . Получают кадмий производное !
2 С6H5MgBr + CdCl2 = (С6H5)2 Cd + MgCl2 + MgBr2
Теперь раствор дифенил кадмия по каплям добавляем в избыток хлорацетона
(С6H5)2 Cd + 2 ClСH2COCH3 = CdCl2 + 2 C5H6CH2COCH3
получаем бензилметилкетон с выходом 85 %.
Можно проделать тот же трюк но вместо бромбензола взять хлористый бензил
а вместо хлорацетона хлористый ацетил ! Выходы те же !!!
Кадмийорганика токсична, так как кости разрушает, но перегонка кетона (вакуум или с водяным паром) решит проблему, ведь ни одна солинка с ионами кадмия не пройдёт через холодильник...
Помоему неплохо, а ктонить чтонить скажет про карбонат свинца?
Вот собственно и синтез через КАРБОНАТ СВИНЦА, простой как 2 капли:
В стеклянной кастрюле расстворяют 68 г ФУК в 60 мл уксусной кислоты при слабом нагреве и медленно (!) вносят 200 г карбоната свинца (II) (осторожно, яд!) постоянно растирая массу столовой ложкой. После внесения всего свинца смесь продолжают нагревать постоянно растирая. Через некоторое время проба массы по остывании отлипает от поверхности и легко ломается. Массу выливают на одноразовую алюминиевую тарелку, остужают и ломают на небольшие куски, которые загружают в плоскодонную колбу емк 1000 мл.
Колбу устанавливают на мощную электроплитку,обматывают стекловатой и начинают перегонку. К отводу алонжа присоединяют дрексель с водой. Нагрев должен быть таким, чтобы цвет жидкости был не темнее, чем у подсолнечного масла. Через некоторое время отгонка прекращается, в колбе-источнике серая
масса, которую извлекают технической азотной кислотой, в приемнике желтое масло, состоящее из примерно равных частей ацетона и фенилацетона, воды, следов уксусной кислоты и высококипящих фракций. Масло сушат хлористым кальцием и фракционируют.
Крайне желательно деструктивную дистилляцию вести в вакууме водоструйного насоса, чтобы уменьшить пиролиз. Продукт перегонки в этом случае состоит главным образом из фенилацетона, т.к. ацетон в приемнике не конденсируется. Масло перемешивают с примерно равным объемом насыщенного р-ра карбоната натрия, сушат хлористым кальцием, отгоняют легкокипящие фракции при атмосферном давлении ( до 120С ), далее перегонку ведут в вакууме водоструйного насоса.
Выход примерно 20 мл продукта в виде бесцветного масла с ароматным запахом яблок.
Р=1.01, bp= 215/760, 100/15.
=Вместо карбоната свинца (II) наверное можно взять оксид (IV). Может =будет больше выход.
Сие есть диструктивная дистилляция... 8)
Выше коменты... Особенно тех, кто чтото пробовал. Отличия, что получалось, что нет...
В этойже теме прошу писать и коменты по поводу методы с Ацетатом Марганца (III), только тех, кто её пробовал или кто сидит на ней...
Ну...Не судьба...