Willie написал(а):
MC,
спасибо за идею насчет гексана, но не прокатит. Нутром чую, что нитроспирт, как нормальное органическое соединение, в нем прекрасно растворим.
Вот по этим методам делал?
) Конденсация.
Способ А.
Бензальдегид (106 г., 1 моль) был энергично встряхнут с бисульфитом натрия (110 г., 1.06 моль) в 500 мл воды, пока формирование аддукта не было завершено. Одновременно, нитроэтан (или нитрометан) (82.5 г., 1.10 моль) был растворен в растворе, сделанном из гидроксида натрия (45 г., 1.125 моль) в 200 мл воды. Этот раствор был постепенно добавлен с перемешиванием при комнатной температуре, к аддукту бисульфита натрия и бензальдегида. После перемешивания в течение половины часа, смеси позволили стоять на ночь. Нижний слой был выброшен, а верхний слой - растворен в эфире и промыт раствором бисульфита натрия. Эфирный раствор был высушен, и после удаления эфира, дистиллирован (т. кип. 120-130 2-4 мм). Обычный выход - 90-100 г. (50-55%), а выход, основанный на прореагировавшем бензальдегиде, почти количественный.
Способ Б.
Водный гидроксид натрия (10 %; 1.05 моль) был добавлен с энергичным перемешиванием к смеси бензальдегида (1.0 моль) и нитрометана (2-3 моль) растворенных в 95 % этаноле при температуре приблизительно 5 C.; реакционная смесь была энергично перемешана в течение короткого времени (меньше 3 мин.), точно измеренного на секундомере. Водная уксусная кислота (2% - ??? опечатка?) была добавлена, чтобы остановить реакцию и разложить натриевую производную нитроспирта; сырой продукт, осаждается как желтая или бесцветная твердь или масло. После стояния при 4 C в течение 4-5 часов, сырой продукт был отфильтрован и очищен повторной кристаллизацией из подходящего растворителя.
Способ В.
1.) 10 g. of piperonal (piperonaldehyde)
2.) 11 ml of nitromethane
3.) 135 ml of 95% ethanol
4.) 20 ml of 10% sodium hydroxide
5.) 160 ml of 2% acetic acid
6.) Reaction time was 60 seconds
7.) Yield of purified product was 9.3 grams
8.) Product was obtained as fine colorless needles from benzene
9.) mp was 98 deg C
10.) Literature mp was 91, 95-96, 91, and 94 all taken from different
sources.
Note: All benzaldehydes that had a phenolic group on the benzene ring
failed to react to form the expected nitroalcohols.
От альдегида можно избавиться промыв орг. фазу ненасыщенным раствором бисульфита натрия.
Не советую греть нитроспирт. Не знаю как насчет этого, но большинство из них очень легко дегидратируются при нагреваниии.
Успехов...