Синтез 2С-B

[ВиТаМиН]

1. Конденсация (Получение 2,5-Диметокси-нитростирена)

5,019г 2,5-Диметоксибензальдегида и 0,54г этилендиаминдиацетата (ЭДДА) растворяем в ~24мл изопропанола, с нежным нагреванием
(~45C) и активным магнитным перемешиванием в мензурке на 100мл.

После полного растворения, приблизительно через 5-10 минут, добавляем 1,96мл. нитрометана, после чего наблюдается изменение цвета смеси к жёлтому.

На этом фото можно наблюдать изменение цвета РМ каждые 10 минут.

Активное перемешивание продолжаем в течение одного часа с этого времени, при этом смесь приобретает глубоко оранжевый цвет. Начинается выпадание оранжевых кристаллов. Тогда перемешивание прекращаем. И оставляем смесь на кристаллизацию на 48 часов при комнатной температуре. В плотную оранжевую массу в стакане, добавляем ледяной воды. Это позволит легче разрушить её структуру, так как она может сбиться в плотный камень. После этого подвергаем полученную суспензию вакуумной фильтрации и промываем отфильтрованный нитростирен 10мл ледяного изопропанола.
Многие люди пренебрегают промывкой, перекристаллизацией и дополнительными способами очистки, опасаясь потери нитростирена. Да, небольшой потери нитростирена не избежать, но этот этап нельзя упускать, так как загрязнённость побочными продуктами координально снижает выход на следующем этапе реакции!

После этого оставляем кристаллы нитростирена на сушку. Готовность можно определить на глаз - сухой нитростирен лёгкий, сухой, хрустящий и легко крошится. Масса сухих кристаллов - 5.56г (26.56 миллимолей, выход 88.29 %).

 

[ВиТаМиН]

2. Восстановление (Получение 2,5-Диметокси-фенилэтиламина 2C-H)
Следующий шаг преобразует нитрогруппу 2,5-ДМНС к аминогруппе. Двойная связь так же преобразуется в одиночную. Для этого воспользуемся AlHg восстановлением (На аммольгамме аллюминия).
Обычно Al имеет оксидную плёнку, состоящую из окиси Al2O3, но когда оксидная плёнка удаляется аллюминий становится достаточно активным, так как ртуть, оседающая на поверхности предотвращает образование новой плёнки Al2O3.

Аллюминия необходимо брать в 2 раза больше по весу, чем нитростирена. Имеется 5г 2,5-ДМНС, так что необходимо взять 10г алюминиевой фольги и разорвать её на мелкие кусочки Клочки фольги будут выглядеть так, как показано ниже в желтом блюде.
Теперь помещаем фольгу в реакционную колбу, и добавляем 40мг сулемы (HgCl2) или другой соли ртути, растворённой в 40мл воды и 40мл MeOH. После 10-15 минут алюминий вступает в реакцию с водой, и начинает выпускать первые пузырьки водорода.

Когда пузырьки начнут выделяться более-менее активно, добавляем весь весь нитростирен, растворив его в 100мл ледяной уксусной кислоты (99-100%) и 80мл изопропанола. Нитростирен растворяется очень плохо, поэтому добавлять его нужно порциями, растерев перед эти в мелкий порошок. (Лучше не допускать попадания нитростирена на кожу - остаются неотмываемые жёлтые пятна, и тем более в носоглотку - жосткий кашель конченного туберкулёзника) Можно для улучшения растворимости подогреть смесь не болеее, чем до 80С.


Колба будет сильно нагреваться во время реакции, и её необходимо снимать с мешалки и охлаждать. Не допускайте подъёма температуры выше 80С! Это снижает выход! Если реакция останавливается, можно наоборот немного подогреть и добавить ещё 20мг HgCl2 или другой соли ртути.

Тут, видим, что реакция закончена. Практически весь аллюминий прореагировал и активное выделение пузырьков прекратилось.

Теперь необходимо разрушить весь непрореагировавший аллюминий добавлением 20% раствора NaOH до сильнощелочной реакции(Ph=10-12). При этом возобновляется активное выделение пузырьков водорода. Так же вверх всплывает изопропанол с полученным основанием 2С-Н.

 

[ВиТаМиН]

Далее добавляем к смеси 100мл толуола и помещаем на магнитную мешалку, поставленную на максимум на 30 минут. Верхний слой (Толуол+изопропанол) сушим над безводным MgSO4 в течение 12 часов, затем растворитель отгоняем.

После отгонки растворителя остаётся масло. Это грязное основание 2С-Н. Оно немного коричневое из-за CO2 в воздухе, быстро формирующего карбонат 2C-H, который для нас не актуален. Поэтому масло-основание подвергаем перегонке под вакуумом.

Кристаллы, которые вы видите тут осевшими - это карбонат 2С-Н.


3. Бромирование (Получение 2,5-Диметокси-4-бром-фенилэтиламина 2C-B )

Теперь полученное основание 2С-Н необходимо бромировать, чтобы получить 4-бромо-2,5-диметокси-фенилэтиламин 2С-Б

Имеется 2,5ml чистого основания 2C-H, это - жидкое белое маслянистое вещество.

Теперь 2C-H растворяем в ледяной уксусной кислоте (на 2,5мл 2C-H необходимо 4мл ледянки), эта реакция экзотермична, происходит нагревание до относительно высокой температуры и образование белых кристаллов, являющихся ацетатом 2C-H.
После некоторого перемешивания кристаллы растворяются

 

[ВиТаМиН]

Тогда достаём из морозилки бром и отмеряем. Есть мнение, что бром имеет плотность 3,1111г/мл, таким образом, 1мл. брома=3,1г его же. Отмеряем 2,5г брома(0,8мл). Те, кто обратил внимание на фото, видят, что на нём в мензурке 4,5мл жидкости, это потому, что бром был растворён в 4мл ледянки.

Теперь смешиваем раствор 2C-H в ледянке с раствором 2,5г брома в ледянке. Температура РМ начинает немедленно подниматься, и мы видим выделение некоторого колличества паров бромоводорода(HBr), поэтому реакционный сосуд сразу же закрываем алюминиевой фольгой, чтобы сохранить эти пары внутри для реакции, а не надышаться ими.

После приблизительно 1 минуты начинается кристаллизация гидробромида 2C-B. После фильтрации кристаллы промываем дважды с холодной ледянкой и дважды с эфиром, перекристаллизуем в изопропаноле и выделяем белые (возможно, немного розовые) кристаллы. Это важно, так как промывание удаляет избыток брома и его соединений, которые являются ядовитыми.

Теперь мы имеем чистый гидробромид 2С-Б. Большинство людей хотят сделать из него гидрохлорид, хотя гидробромид обладает не меньшей силой действия, только дозировка на 3-4мг больше, так как кислотный остаток HBr обладает большей массой. Для этого необходимо растворить кристаллы гидробромида в 20% растворе NaOH, провести экстракцию полученного основания 2С-Б с толуолом, и пропустить в раствор хлороводород (HCl-газ). Мы увидим, как образуются прекрасные белоснежные хлопья гидрохлорида 2С-Б.

 

[Aleha]

А где реактивы взял?

 

[ВиТаМиН]

А где реактивы взял?

Работа не моя это так для ознакомления выложино,может кому нибудь пригодится.

 

[филипп траум]

отлично, наглядно

 

[SiPoTA]

Кто пробовал?Реактивы в основном прекурсоры,заморочек много..А выход какой ?Как само вещество качество?

 

[Бехтерец]

Толк в нем есть, вечер пятницы именно создан для него. Репорты на Хае поищи.

 

[SiPoTA]

если есть посуда и прекурсоры,то почему бы и нет?

 

[germess]

заменил ли кто либо гидрокcид натрия на КОН? .. скольки процентовый на м.л.?.

 

[[C6H6]630-C680-H1645]

Да тут бензальдегид купи попробуй без палева ,а тут еще 2,5 диметокси .

Есть 3,4,5 - гидроксибензойная кислота ,она же галловая. Из нее можно сварить мескалин.Видел геморную методику получения , но незнаю сейчас кто-то варит ли.

 

[andrSen]

Не стоит забывать , что пропись была создана во времена,когда заказ реактивов создавал меньше палева.Нежели сейчас.

 

[karavay]

Из нее можно сварить мескалин.Видел геморную методику получения , но незнаю сейчас кто-то варит ли.

Ну а чё за методика? Выкладывай будем соображать все вмести.

 

[Mad doc]

галловая кислота--------->3.4.5.-триметоксибензойная кислота--------->сложный эфир 3.4.5.-триметоксибензойной кислоты--------->гидразид 3.4.5.-триметоксибензойной кислоты-------->3.4.5.-триметоксинитростирол------------>мескалин!это достаточно сложный ,но вполне кухонный процесс.....
есть ещё интересный путь от ванилина)))

 

[Voin]

По синтезу мескалина из галловой кислоты есть такая вот пропись:
http://narod.ru/disk/13308261001/Mescalin.djv.html

Метод синтеза 2,5-диметокси-4-бромфенилэтиламина гидрохлорида (2С-В)
Источник информации: Shulgin PIHKAL.


К раствору 24,8 г 2,5-диметоксифенилэтиламина в 40 мл ЛУК (как показывает опыт, применение недостаточно осушенных уксусной кислоты и ацетата аммония приводит к катастрофическому снижению выходов в реакциях конденсации альдегидов с нитроалканами) при хорошем перемешивании прибавили 22 г элементарного брома в 40 мл уксусной кислоты. Спустя несколько минут реакционная смесь затвердела, что сопровождалось выделением значительного количества теплоты. После охлаждения до комнатной температуры смесь отфильтровали и твердый остаток промыли на фильтре с небольшим количеством холодной уксусной кислоты. Полученная соль является гидробромидом 2,5-диметокси-4-бромамфетамина. Помимо этого, соединение образует множество более сложных солей, полиморфных и в различной степени гидратированных, что может превратить выделение и идентификацию 2С-В в пытку. Лучший выход в этом случае- перевести соединение в нерастворимый гидрохлорид через форму свободного основания. Для этого не просушенный от уксусной кислоты продукт растворяют в теплой воде, защелачивают с помощью 25% NaOH до рН=11 и экстрагируют хлористым метиленом (3х100 мл).
После удаления растворителя получили 33,7 г остатка, перегнанного при 115-130 С и остаточном давлении 0,4 мм рт ст. Белое масло 27,6 г , растворили в 50 мл воды, содержащей 7 г уксусной кислоты. К прозрачному раствору при энергичном перемешивании добавили 20 мл конц. HCL. Наблюдалось немедленное образование гидрохлорида 2,5-диметокси-4-бромофенэтиламина (2С-В). Кристаллическую массу отфильтровали (ее можно существенно "разрыхлить" добавлением еще 60 мл воды), промыли небольшим количеством воды и несколькими порциями эфира по 50 мл каждая. После высушивания получили 31,05 г (71 %) изящных белых игольчатых кристаллов гидрохлорида 2,5-диметокси-4-бромфенилэтиламина с т.пл. 237-239 С (с разл). Присутствие излишка воды в момент закисления HCL приводит к образованию гидратированной соли. Гидробромид плавится при 214,5-215 С. Сообщалось, что т.пл. ацетата 208-209 С.

 

[synapse]

Внесу и свои 5 копеек...

Метода достаточно простая - обычное восстановление на алюминиевой амальгаме.
Выход 2C-H небольшой, но учитывая невысокие дозировки Сибири, вполне приемлемый.

2,5-DMNS -> 2C-H

2гр 2,5-диметоксинитростирола
50мл ИПС
50мл УК 70%
5гр фольги.
Взвесь нитростирола в растворителе прилита к фольге равными порциями за 2 раза с интервалом 10 минут. Через 30 минут с начала реакции почти вся фольга растворилась и колба поставлена на небольшой подогрев на полчаса (не помешало бы оставить часа на два).
Затем аккуратное защелачивание, экстракция амина 2*40мл бензола.
Далее промывка объединённого растворителя насыщенным раствором NaCl (3-4 раза по 40мл), извлечение амина слабым водным раствором соляной кислоты и упаривание полученного водного раствора соли 2C-H на водяной бане.
После двух промывок сухим ацетоном имеем 0,65 грамма почти белых кристаллов гидрохлорида.
Вместо бензола можно тянуть Калошей, тогда при упаривании водного раствора может образоваться муть и хлопья, которые нужно по возможности тщательнее отфильтровать. В любом случае полученную соль желательно перекащеить. Для этого, во избежании потерь, щелочим хорошо охлаждённый водный раствор 2C-H*HCl охлаждённым раствором крепкой щёлочи. Экстрагируем основание бензолом или ДХМ.


Бромирование 2C-H NBS
Простой и беспалевный в плане запаха способ бромирования N-бромсукцинимидом.

3 миллимоля (0,65 грамма) 2C-H*HCl были растворены в 50мл подогретого (в герметичной банке на водяной бане) ДХМ (раствор остался бесцветным, но стал мутным похоже из-за примесей), далее 3,05 ммоля NBS (0,55гр) были туда же добавлены (горячий ДХМ при этом запенился и небольшая часть РМ осталась на руках). РМ сразу же окрасилась в оранжевый цвет и через несколько минут стали выпадать мелкие кристаллы. Содержимое первое время постоянно помешивалось. Минут через 15 банка была оставлена при КТ на 1 час, изредка помешиваясь от руки. Затем осадок отфильтрован, дважды промыт по 10мл ДХМ и высушен. Выход 0,64 грамма очень лёгкого порошка с еле заметным оттенком.
По-хорошему полученную Сибирь следует перекащеить, так как она может содержать примесь NBS.


Бромирование бромом в ДХМ (более вонючий и менее кухонный способ).
(восстановление ставилось 2 раза и выход 2C-H был примерно одинаковый)

Весь полученный 2C-H (0,64гр) был растворён в щелочном водном растворе. Основание амина (~0,5гр) экстрагировано 2*20мл ДХМ, который затем был упарен вдвое.
К тому времени около 0,3мл брома растворено в 10мл ДХМ.
Далее раствор брома в ДХМ аккуратно прилит к раствору амина при перемешивании. Добавление было прекращено после того, как раствор перестал обесцвечиваться и стал чайного цвета - ушло около половины всего раствора. Через 10-15 минут стали выпадать кристаллы гидробромида, которые ещё через 15 минут были отфильтрованы и промыты на фильтре небольшой порцией ДХМ. Ещё около 10мг выпало из объединённого раствора через полчаса (наверняка стоило оставить растворитель на ночь и в итоге собрать больше).
Общий выход составил около 0,65 грамма светло-бежевых мелких игольчатых кристаллов гидробромида 2C-B. После промывки ацетоном и просушки получилось 0,5 грамма почти белого порошка.

Как видите, всё довольно просто. Дерзайте.

 

[synapse]

После промывки ацетоном и просушки получилось 0,5 грамма почти белого порошка.

Наверное, промывать ацетоном здесь не самая лучшая идея. Во избежании потерь, можно дополнительно промыть продукт ДХМ и по желанию перекристаллизовать из небольшого количества ИПС.