A
Anonymous
Вообще, всем рекомендую в качестве индикатора исп. фенолфталеин. Интересные эффекты ГАРАНТИРОВАНЫ! 
A
Anonymous
DCM плохой тем что имеет низкую тепературу кипения. Можно сделать дибром метан из дихлор при реакции DCM с безводным трибромистым алюминием (можно получить самому с Al и брома).можно и на счёт дихлорметана не заморачиваться..пусть хоть 20-30% выход будет, всё больше чем из перца
A
Anonymous
Нормальные пацаны уже закупились элктронными Ph-метрами, ни лакмус ни пурген их больше не волнует!Вольф Махоркин написал(а):Вообще, всем рекомендую в качестве индикатора исп. фенолфталеин. Интересные эффекты ГАРАНТИРОВАНЫ!
Tomas распиши по патенту плиз
A
Anonymous
Славик написал(а):Вот, собрал в одно целое. Общие методики деметилирования и метиленирования. Ваще-то товарищь Р.И. Катц наверняка это читал...Но почему-то не обратил внимания... наверное... :)
Деметилирование ванилина.
Безводный AlCl3 (9.7 г, 0.0724 моль) прибавили к раствору 10 г (0.0658 моль) ванилина в 100 мл хлористого метилена в аппарате, закрытом хлоркальциевой трубкой. При интенсивном перемешивании медленно прибавили 22.9 г (0.290 моль) пиридина, охлаждая колбу для поддержания температуры 30-35 °С. Реакция протекала бурно, после прибавления всего пиридина светло-оранжевую прозрачную смесь кипятили 24 часа с ОХ, при перемешивании (Т = 45 С). После этого слегка потемневшую смесь охладили до 25 °С, и, поддерживая эту температуру, прибавляли при перемешивании 15-20% HCl до кислой реакции по красному конго. Верхний водный слой отделили, экстрагировали эфиром, после отгонки которого получили 7.9 г (87%) бледно-желтых кристаллов протокатехового альдегида с т.пл. 153-154 С. При использовании триэтиламина вместо пиридина выход снижается до 61.5%
Метиленирование.
В примере метиленируют 5-ОН-ванилин. Просто пересчитать количества на 3,4-дигидроксибензальдегид (протокатеховый альдегид), ибо с ним это также работает.
58 г (0.5 моль) KF прибавили к раствору 16.8 г (0.1 моль) 5-гидроксиваниллина в 300 мл ДМФА и смесь немного подогрели. Смесь охоадили, затем прибавили 19.1 г (0.11 моль) бромистого метилена (или 9.35 г хлористого метилена) и смесь кипятили с ОХ в течении 1.5 часов при температуре 110-120 °С. Смесь охладили, экстрагировали эфиром, эфир промыли водой, затем холодным 10% Na2CO3. Затем экстракт высушили и отогнали эфир. Перекристаллизация остатка из гексана дает миристициновый альдегид с хорошим выходом (т.пл. 133-134 °С)
*Конечно же, все растворители (DMF, DCM, Pyr) должны быть абсолютированные (безводные). Фторид калья ТАКЖЕ должен быть высушен в вакууме.
Ох, спасибо, наш Раввин и вся синагога благодарит Вас. :) Кстати, действительно, вполне доступная метода, даже для такого тупицы, как ребе.
Надо сгонять на рынок, может до НГ успею отравиться. О результатах сообщу. :)
A
Anonymous
Нормальные пацаны определяют pH на вкус! До десятых долей, бля буду!Vertige написал(а):Нормальные пацаны уже закупились элктронными Ph-метрами, ни лакмус ни пурген их больше не волнует!Вольф Махоркин написал(а):Вообще, всем рекомендую в качестве индикатора исп. фенолфталеин. Интересные эффекты ГАРАНТИРОВАНЫ!
Tomas распиши по патенту плиз
A
Anonymous
Tomas написал(а):DCM плохой тем что имеет низкую тепературу кипения. Можно сделать дибром метан из дихлор при реакции DCM с безводным трибромистым алюминием (можно получить самому с Al и брома).можно и на счёт дихлорметана не заморачиваться..пусть хоть 20-30% выход будет, всё больше чем из перца
Вот, в архиве ЮХ есть общая методика реакции замены хлора на бром в хлоралканах. Наверняка если взять вместо хлороформа дихлорметано, то это также будет работать.
1) Из дихлорметана.
из ЮС патента № 2553518.
Эта процедура работает на _любом_ моно- или поли- хлорзамещённом алкане (цикло- в т.ч.)
Говорю я это с большой уверенностью, ибо патентов посвящённых дибромометану через эту же самую реакцию с алюминийбромидом видел несколько, только они все не для кухни. Температура от 0 до 90 С, обычно комнатная. Пример:
Газообразный бромоводород был пропущен в суспензию 2,7 г алюминиевой пудры в 239 г хлороформа, пока общее кол-во пропущенного газа не будет = 289 г. Алюминий сразу же р-ряется, формируя трибромид оного, который, сбст, и служит катализатором в этой р-ции.
Выделяющийся хлороводород поглощается водой.
После окончания рция промыта водой, высушена и анализирована.
Полученный продукт состоял на 2% из непрореагировавшего хлороформа, 15%монобромдихлорметана, 40,9% дибромомонохлорметана и 42,1% бромоформа.
Этот метод является общим для любого моно- или поли- хлоралкилпроизводного.
Потом просто перегнать смесь, и все.