В защиту Колдакта (вернее, того, что в нем раньше было)

A

Anonymous

2Willie:
Саш, а что с охлаждением тоже не выходит цинком восстановить ?
 
A

Anonymous

Willie написал(а):
Глянь здесь, исчерпывающая статья:

http://frigo.ath.cx/chemistry/phenyl-2- ... panol.html

Если английский не знаешь, просто посмотри таблицы - там и закладки, и условия реакции. Вкратце: смешиваешь компоненты, держишь при -10 (в морозилке) часа три, потом кислишь солянкой до нейтрали, разбавляешь водой, разбалтываешь; как устаканится, собираешь желтую жидкость. Для пущего кайфа можешь перегнать. Все просто, как грабли.
Нажмите для раскрытия...

Реакцию конденсации за 3 часа - это ж нобелевская премия. Мы делали ее 9 дней при постоянгом перемешивании из перегнаного под вакуумом Б.А. (acros) и Et-NO2 (acros). И получили выход после вакуумной перегонки 78% - 57 гр. Спирт кстати не желтый (желтизна - это примесь капель нитроолефина это я вам скажу точно ибо под микроскопом смотрели) он бесцветный. А зачем кислить????? А по поводу восстановления по секрету скажу используйте литийалюмогидрид - выходы количественные и худейте на здоровье на полученном НорЭфедрине :lol:
А если серьезно то лучше получать спирт по методу япошек через бисульфит - там идет за сутки и выходы порядка нашего.
 
A

Anonymous

Не понял... (про Нобелевскую премию). Обычная конденсация идет 3...4 часа при рефлюксе, там сначала образуется нитроспирт. Если делать без температуры и с немного другим катализатором, то этот нитроспирт так и останется.

В статье есть примеры, и время реакции до готовности по HPLC они указывают чуть больше двух часов; глянь, не поленись! Так что Нобелевскую премию присудим не мне :)

Мои знакомые делали по-простому, с NaOH, в морозилке. Получили приличное количество красивой желтой жидкости, которую условно обозвали "нитроспирт".
 
A

Anonymous

Willie написал(а):
Глянь здесь, исчерпывающая статья:

http://frigo.ath.cx/chemistry/phenyl-2- ... panol.html
Нажмите для раскрытия...

Кстати исходя из этой статьи если идти к 4-МАР то лучшим катализатором (из доступных) является диэтиламин а не NaOH
в случае с диэтиламином выход нужного изомера (1R 2S) 69,7% при общем выходе 99,7% а в случае с NaOH всего 18,4% при общем выходе 78,4% .
Упоминаются там катализаторы и получше (триэтиламин) но диэтиламин имхо доступнее.

Вот еще одна неплохая обзорная статья про нитроспирты .
http://files.rushim.ru/books/zhurnals/nitrospirt.pdf
 
A

Anonymous

Willie написал(а):
Не понял... (про Нобелевскую премию). Обычная конденсация идет 3...4 часа при рефлюксе, там сначала образуется нитроспирт. Если делать без температуры и с немного другим катализатором, то этот нитроспирт так и останется.

В статье есть примеры, и время реакции до готовности по HPLC они указывают чуть больше двух часов; глянь, не поленись! Так что Нобелевскую премию присудим не мне :)

Мои знакомые делали по-простому, с NaOH, в морозилке. Получили приличное количество красивой желтой жидкости, которую условно обозвали "нитроспирт".
Нажмите для раскрытия...

Она не может идти так быстро!!! И жидкость там бесцветная а желтизна как я и говорил это P2NP.
Вот методики:
a) Метод Vanderbilt и Hass
Смешивают бензальдегид (13.25 г, 0.125 моля), нитроэтан (9.38 г, 0.125 моля), и 50 мл 95%-ого этанола, затем при охлаждении добавляют 2 мл гидроксида натрия (25% раствор). После этого смесь оставляют стоять 4 дня за это время гидроокись натрия нейтрализуется, а спирт потом удаляют при пониженном давлении. Остаток растворяют в эфире, промывают сульфитом натрия удаляя не прореагировавший бензальдегид и затем перегоняют (собирая фракцию 120-130 °C/2-4 мм. рт. ст.).
Выход - 28 г (62 %).
Модифицированный метод Vanderbilt и Hass
Бензальдегид (13.29 г, 0.125 моля), нитроэтан (9.39 г., 0.125 моля), 47.5 мл абсолютного спирта и 3.5 мл воды смешали, и смесь охладили до -10°C. В охлажденную смесь добавили 1.0 мл. NaOH (50 % раствор). И смесь оставили при температуре -10°C, в течение 75 часов. После нейтрализовали всю щелочь.
Выход 19,3 г. (85,4 %).

b) Метод Nagai и Kanao
Бензальдегид (106 г, 1 моль), нитроэтан (75 г, 1 моль), и 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия энергично перемешивают в течение одной недели при комнатной температуре (25-30 °C). Затем отделяют органический слой от водного, органический слой промывают раствором бисульфита натрия и затем перегоняют (собирая фракцию 120-130 °C/2-4 мм. рт. ст.).
Выход - 90.5 г (90 %).
c) Метод Kamlet.
Бензальдегид (106 г, 1 моль) энергично перемешивают с раствором бисульфита натрия (110 г, 1.06 моль) в 500 мл воды, пока не перестанет образовываться соединение. Одновременно, нитроэтан (82.5 г, 1.10 моля) растворяют в растворе состоящим из гидроксида натрия (45 г, 1.125 моля) и 200 мл. воды. Этот раствор постепенно приливают при перемешивании и комнатной температуре к первому раствору. После перемешивания в течение получаса, смеси отстаивается в течение ночи. Затем нижний слой (судя по всему водный) выливают, а верхний растворяют в эфире и промывают раствором сульфита натрия. Эфирный раствор сушат Drierite, и после испарения эфира, перегоняют (собирая фракцию 120-130 °C/2-4 мм. рт. ст.).
Выход 90-100 г (90-95 %).
 
A

Anonymous

Гедеван а ты глядел статью что я указал ? в ней тоже достаточно короткое время указывается во многих реакциях Твоя пропись скорее всего тоже верна , но не стоит забывать что это не единственные методы.

Кстати в какой книжке поглядеть опщее описание этой нитроальдольной кондесации (реакции Анри) чтобы было как в сборнике Оргначеские реакции красиво и полно.
Кстати Органические реакции с тома первого по том 14 у меня есть но там я не нашел почему то :(
 
Войдите или зарегистрируйтесь для ответа.
Сверху Снизу