Синтез фенилацетона конденсац-й бензилцианида с этилацета

  • Автор темы Anonymous
  • Дата начала
A

Anonymous

Синтез фенилацетона конденсац-й бензилцианида с этилацетатом

Сразу скажу, что не помню уже, откуда взята эта метода, но то что это из разряда промышленной фармацевтической химии можете не сомневаться. В оригинале загрузки были многокилограммовые.
Данная метода проверена и ниже изложен лабораторный вариант для конденсации бензилцианида с этилацетатом под действием этилата натрия.

Усовершенствование: Установлено, что конденсация бензилцианида с этилацетатом идет и на бутилате натрия который легко получается из гидроксида натрия и бутанола. Но выход получается в 2 раза меньше, так что это дело надо еще дорабатывать (если доведете до ума то, пожалуйста, писаните в форум). Вариант этого синтеза смотрите после этилата натрия.

1 вариант. Синтез на Этилате натрия
Подготовка негашенной извести (CaO)
Около 200 г технической негашенной извести (CaO) в виде некрупных кусков заворачиваем в плотную ткань и измельчаем несколькими сильными ударами молотка через ткань. Получаем порошок и мелкие кусочки извести, крупности зерен риса. Процесс измельчения извести лучше чередовать с просеиванием через сито. Порошок извести герметично упаковываем, чтобы исключить доступ углекислого газа и влаги воздуха.

Абсолютирование этанола
CaO + H2O = Ca(OH)2
200 мл 96%-го спирта заливаем в круглодонную колбу, емкостью 500 см3. Добавляем 50 г (2-х избыток по воде) измельченной негашенной извести, устанавливаем обратный холодильник и кипятим спирт в течение не менее 2 часов, не обращая внимание на частые бросания жидкости в колбе (в этом случае кипелки бесполезны, т.к. в колбе много мелкого порошка извести). Затем изменяем положение холодильника с обратного на прямой и перегоняем спирт из той же колбы, в которой проводили его обезвоживание. При проведении перегонки уплотняем щель между аллонжем и приемником куском медицинской ваты. Отгоняем около 180 мл спирта при 76,5-77°С и повторяем процесс абсолютирования отогнанного этанола еще раз.
В итоге получаем около 150 мл абсолютного этанола, кипящего при 77,5-78°С.

Абсолютирование этилацетата
CaO + 2 CH3COOH = Ca(CH3COO)2 + H2O
CaO + H2O = Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2 CH3COOC2H5 = Ca(CH3COO)2 + 2 C2H5OH
200 мл технического этилацетата заливаем в круглодонную колбу, емкостью 500 см3. Добавляем около 30 г измельченной негашенной извести, устанавливаем обратный холодильник и кипятим в течение 2-3 часов (жидкость в колбе бросает). Изменяем положение холодильника с обратного на прямой и перегоняем этилацетат из той же колбы. Если исходный этилацетат содержал примесь уксусной кислоты, то перегонка обычно начинается при температуре 71,8°С, что соответствует азеотропу этанола с этилацетатом, содержащего этанола ~31 % (масс.) или ~45 % (мол.). Основная фракция этилацетата кипит при температуре 77°С. При перегонке не забываем уплотнить щель между аллонжем и приемником куском ваты.
Получаем около 170 мл сухого этилацетата.
Примечание: примесь этанола в этилацетате совершенно не мешает последующей конденсации бензилцианида с этилацетатом.

Абсолютирование толуола
CaO + H2O = Ca(OH)2
700 мл технического толуола помещаем в колбу, емкостью 1 л, добавляем 20-30 г измельченной негашенной извести и кипятим с обратным холодильником 2 часа. При перегонке получаем около 650 мл обезвоженного толуола, кипящего при 110°С.
Примечание: если в начале перегонки идет мутный погон с температурой кипения 90-108°С (азеотроп толуола с водой), абсолютирование толуола следует повторить. Еще лучше отогнать азеотроп толуола с водой непосредственно перед проведением абсолютирования с негашенной известью.

Предварительной перегонки технического бензилцианида для успешного проведения синтеза не требуется. Но: бензилцианид не должен содержать воды.

1. Приготовление этилата натрия
120 мл (>2 моль) этанола и 300 мл толуола помещаем в колбу, емкостью 1 л. Спирт берем в 2х кратном избытке для ускорения растворения натрия, что очень актуально по завершении этого процесса. Толуол растворяет образующийся этилат натрия, а также играет роль теплового буфера, гасящего сильный экзотермический эффект процесса растворения натрия в спирте.
23 г (1 моль) металлического натрия в виде куска разрезаем ножом на 3 примерно равные части. Первую порцию натрия нарезаем крупными ломтиками, толщиной 0,5-1 см и быстро переносим в колбу, не очищая от окислов и инертного растворителя. Остаток натрия храним под слоем гептана (бензина). Кусочки натрия в колбе при растворении сильно разогреваются и начинают всплывать из-за бурного выделения водорода. Быстро устанавливаем обратный холодильник, в горло которого вставляем кусочек ваты, чтобы уменьшить контакт с воздухом. Колбу периодически охлаждаем баней с холодной водой, если растворение начинает идти слишком бурно. При переохлаждении содержимого колбы растворение натрия может сильно замедлиться. В этом случае подогреваем колбу на электроплитке (II-III деления). Растворение первой порции натрия заканчивается примерно через 1 час. Оставшийся натрий также нарезаем крупными ломтиками, толщиной 0,5 см, снимаем обратный холодильник, быстро переносим весь натрий в колбу и устанавливаем холодильник на место. После первоначального бурного взаимодействия натрия со спиртом (из-за свежего среза на поверхности металла) растворение начинает замедляться. Теперь начинаем осторожно подогревать колбу на электроплитке (II-III деление). Расстояние между дном колбы и нагревателем электроплитки должно быть 1-1,5 см, иначе содержимое колбы может начать пригорать. Желательно немного перемешивать содержимое колбы при покачивании всей установки (беремся рукой за стержень лабораторного штатива и рассчитываем движения таким образом, чтобы не сломать обратный холодильник у основания). На полное растворение второй порции натрия затрачивается примерно еще 1 час. Визуально проверяем содержимое колбы на отсутствие кусочков металлического натрия. Для этого нагреваем раствор этилата натрия до кипения, после чего реакционная смесь становится прозрачней. Временно сдвигаем в сторону колбу с плитки и ждем прекращения кипения. Если в реакционной массе отсутствуют остатки натрия, то не будет наблюдаться отдельных “вскипаний”, обусловленных выделением водорода в местах, где натрий еще не растворился. Колбу с горячим раствором этилата натрия охлаждаем в течение 2-3 мин в холодной воде, после чего приступаем к конденсации бензилцианида с этилацетатом.
Примечание: отгонять спирт и/или толуол из готовой реакционной смеси не следует, так как этилат натрия начинает при этом кристаллизоваться, что в дальнейшем помешает провести конденсацию в гомогенной среде.

2. Конденсация бензилцианида с этилацетатом
Готовим смесь 98 мл (ρ=0,902, 88 г, 1 моль) этилацетата и 115 мл (ρ=1,015, 117 г, 1 моль) бензилцианида и хорошо ее перемешиваем. Вливаем эту смесь за 2-3 приема в горячий раствор этилата натрия, непрерывно перемешивая содержимое колбы круговыми движениями (надеваем тканевые перчатки, чтобы не обжигать руки). Реакционная смесь сильно разогревается и ее необходимо немного охладить на водяной бане, чтобы содержимое колбы преждевременно не закипело. Практически сразу после добавления смеси бензилцианида с этилацетатом к раствору этилата натрия начинают выпадать мелкие кристаллы натриевой соли фенилацетилацетонитрила (ФААН), сначала в виде белой мути с серым оттенком, затем в виде плотного осадка, причем содержимое колбы временно “схватывается” по всему объему. Подогреваем колбу на электроплитке (II-III деление) до разжижения реакционной массы. Перемешиваем содержимое колбы круговыми движениями. Устанавливаем колбу на электроплитку, присоединяем обратный холодильник и кипятим реакционную массу в течение 30 мин. При кипячении перемешиваем содержимое колбы покачивающими движениями за стержень штатива, иначе суспензия в колбе очень сильно “бросает”, кипелки не помогают. Оставляем стоять на ночь, что вовсе не обязательно, или выдерживаем колбу на воздухе 1,5-2 часа и начинаем переработку готовой реакционной массы.

3. Выделение ФААН из реакционной массы
Фильтрование натриевой соли ФААН
Собираем установку для фильтрования под вакуумом (бумажный фильтр). Фильтруем хорошо охлажденную суспензию кристаллов натриевой соли ФААН, хорошо отжимаем на фильтре, но не промываем эфиром или каким-либо другим растворителем, как это рекомендуется в других методиках. На фильтре остается кристаллическая масса темно-желтого цвета, содержащая около 20-30 мл остаточного толуола, который сыграет роль экстрагента примесей при проведении операции осаждения ФААН. Извлекаем отфильтрованную и отжатую натриевую соль ФААН на лист бумаги (формата А4). Фильтрат оставляем на выделение дополнительного количества Na-ФААН и регенерацию этанола. Не надо добавлять к этому фильтрату воду или содержащие воду сливы.

Растворение Na-ФААН и осаждение I фракции ФААН
В стакан, емкостью 1 л, наливаем 700 мл воды и в 2-3 приема всыпаем Na-ФААН при перемешивании стеклянной палочкой, чтобы предотвратить образование комков. Подогреваем суспензию в стакане до ~40°С (ощущение теплоты от стенки стакана при прикосновении рукой), чтобы добиться полного растворения Na-ФААН. Получаем мутный желтый раствор, на поверхности которого собирается слой толуола, окрашенного в темный цвет экстрагированными из раствора примесями. Повторной экстракции не требуется. Отделяем органический слой (толуол с примесями) от основного водного раствора на делительной воронке, емкостью 1 л. Органический слой – в слив, а водный раствор охлаждаем на бане с холодной водой до комнатной температуры (20-25°С, можно и ниже).
После этого, при хорошем перемешивании раствора стеклянной палочкой, добавляем к нему за 1 прием 90 мл 70% раствора уксусной кислоты (уксусной эссенции), что эквивалентно 62 мл (чуть больше 1 моль) 100%-ной (“ледяной”) уксусной кислоты. Через 10-15 секунд происходит обильное выпадение ФААН в виде белых, слегка желтоватых (от оставшихся в растворе примесей) мелких кристаллов, основная часть которых при перемешивании образует небольшие гранулы. Выпавшие кристаллы ФААН фильтруем под вакуумом через фильтровальную бумагу и промываем прямо на фильтре ~50 мл холодной воды. Отжимаем кристаллы и переносим их на лист бумаги (А4). Высушивать ФААН не обязательно, т.к. и влажный порошок можно использовать в дальнейших превращениях. При этом следует учитывать, что содержание воды во влажном продукте лежит в интервале 8-10% по массе.
При сушке ФААН на воздухе в течение ночи получается 115,6 г слегка желтоватого порошка, что соответствует выходу I фракции ФААН 72,7% от теоретического.
Примечание: Осаждение ФААН идет нацело, т.к. при добавлении к фильтрату 2 мл H2SO4 (конц.) не наблюдается помутнения.

Регенерация этанола и осаждение II фракции ФААН
В колбу, емкостью 500 см3, заливаем фильтрат (этанол-толуол), добавляем кипелки. Собираем установку для простой перегонки. При умеренном нагревании на электроплитке (III-IV деление) отгоняем 180-200 мл фракции, кипящей при 78-80°С и в основном содержащей этанол.
Примечание: Повторная перегонка этой фракции дает 160-180 мл азеотропа этанола с толуолом (68% этанола по массе, tкип=76,7°С ), с температурой кипения 76-78°С ( в кубовом остатке ~20 мл толуола, tкип=110°С).
В процессе отгонки спирта начинают выпадать кристаллы Na-ФААН, которые вызывают сильные “бросания” содержимого колбы, но по окончании отгонки всего этанола “бросание” суспензии практически прекращается. Отгоняем еще около 40 мл толуола (tкип=110°С), уменьшая интенсивность нагревания (II-деление электроплитки), чтобы не было пригорания на дне колбы. Остаток толуола в колбе с выпадающими кристаллами Na-ФААН охлаждаем на бане с холодной водой и фильтруем, как описано выше. Фильтрат выбрасываем.
Проводим осаждение II фракции ФААН 30 мл уксусной эссенции (см. описание осаждения I фракции ФААН). После сушки в течение ночи получаем еще 8,4 г темно-желтых кристаллов, что соответствует дополнительному выходу II фракции 5,3% от теоретического.

Суммарный выход ФААН 124 г (78%).

Часть II. Омыление и декарбоксилирование ФААН


Омыление ФААН до соответствующего амида (очень ответственная стадия, может упасть выход из-за неполного гидролиза. Готовьте точно раствор серной кислоты!)
В двугорлую колбу, емкостью 500 см3, помещаем 30 г ФААН, 15 мл воды и 52,5 мл H2SO4 (конц.), что эквивалентно приготовлению ~85% раствора H2SO4. Интенсивно перемешиваем содержимое колбы до полного растворения ФААН (должно все раствориться!), с образованием желтого раствора. При растворении содержимое колбы разогревается примерно до 80°С. Реакционную массу в колбе интенсивно перемешиваем в течение 15-20 минут на водяной бане с температурой 80-90°С, при этом появляются пузырьки газа и появляется слабый запах фиалки. При этом фенилацетилацетонитрил гидролизуется в основном, в фенилацетилацетамид (ФААА). Цвет реакционной смеси практически не изменяется. Охлаждаем колбу с ФААА на бане с холодной водой до комнатной температуры, чтобы безопасно добавить воду на следующей стадии. при этом обильно выпадают кристаллы ФААА.

Декарбоксилирование ФААА
В колбу с охлажденной до комнатной температуры смесью кристаллов ФААА и серной кислоты небольшими порциями при перемешивании добавляем 263 мл холодной воды, причем первые порции добавляем очень осторожно (нарушаем правило “Сначала вода, потом кислота!”, возможно вскипание!). Полученный раствор эквивалентен ~25% раствору H2SO4.
В основное горло колбы вставляем мешалку с затвором, в дополнительное горло– обратный холодильник. К холодильнику присоединяем газоотводную трубку (с пипеткой на конце), которую опускаем на 1-2 мм в стакан с водой. Глубже опускать не следует, чтобы не создавать избыточного давления в колбе из-за водяного столба. Включаем интенсивное перемешивание суспензии в колбе. Нагреваем колбу на электроплитке (III деление) до тех пор, пока весь ФААА не растворится. Через 5-10 минут начинается гидролиз амида до кислоты, которая декарбоксилируется в фенилацетон. Нагревание уменьшаем (II деление). Конденсата в холодильнике практически нет. Бурного вскипания не происходит, хотя в начале реакции CO2 выделяется довольно быстро. Всего образуется около 4 л CO2. Весь процесс до полного прекращения выделения углекислого газа длится 1 час.
Примечание: Если выключить перемешивание, то поток газа тут же прекращается. При повторном включении перемешивания происходит вспенивание реакционной смеси с небольшим броском потока CO2, после чего выделение газа стабилизируется.
К концу процесса декарбоксилирования на поверхность водного раствора всплывает слой фенилацетона, желтого цвета. Выключаем перемешивание и охлаждаем реакционную смесь до температуры 40-50°С (температура, которую терпит рука).

Выделение фенилацетона из реакционной смеси.
Заливаем охлажденную смесь в делительную воронку, емкостью 1 л. Разделение слоев проходит очень быстро (2-3 мин). Водный мутный слой, имеющий желтую окраску, сливаем обратно в колбу, а слой фенилацетона – в склянку с небольшим количеством поташа. Перемешиваем, сушим 1-2 мин и сливаем со слоя поташа в перегонную колбочку, емкостью 100 см3.
Примечание: Остатки серной кислоты в фенилацетоне надо ОБЯЗАТЕЛЬНО нейтрализовать (хотя бы питьевой содой), иначе при перегонке произойдет осмоление фенилацетона.
Экстрагируем водный слой 10 мл толуола и, затем, еще 5 мл толуола. Водный слой становится прозрачным, его выбрасываем. Экстракты добавляем сначала к поташу в склянке, затем сливаем со слоя поташа в перегонную колбу с главной фракцией фенилацетона.
Примечание: Толуол выбран в качестве экстрагента только из-за его распространенности.
Собираем установку для простой перегонки и начинаем разгонять полученную смесь при умеренном нагревании (IV деление электроплитки). Сначала идет мутный азеотроп воды с толуолом (с tкип=90-109°С), который захватывает немного фенилацетона. Затем температура изменяется со 110 до 120°С и при этом отгоняется 10 мл погона (толуол с небольшим количеством фенилацетона). После этого температура плавно поднимается до 210°С, отгоняется еще 5 мл толуола с примесью фенилацетона. Меняем приемник – ставим мерный цилиндр, емкостью 50 см3. Собираем 19 мл фракции фенилацетона, кипящей в интервале 210-215°С. Выше 216°С температура паров не поднимается. В колбе остается ~0,5 мл смолистого кубового остатка черного цвета, т.е. перегонку проводим практически “досуха”.

Выход фенилацетона: 19 мл (75% от ФААН; 60% от бензилцианида).

Всего из 124 г ФААН можно получить 78,5 мл фенилацетона.


2 вариант. Синтез на бутилате натрия
В данном варианте не требуется сушка бутанола, а этанол и металлический натрий вообще не используется.
1. Приготовление бутилата натрия
По данной технологии можно готовить алкоголяты любых спиртов с температурами кипения выше 100 °С. Очень перспективный с нашей точки зрения процесс. Вдруг, например, кому захочется барбитуру сделать? А где брать этилат натрия или сам натрий? А тут пожалуйста, хороший заменитель – бутилат натрия. Ладно. Хватит лирических отступлений.
Нами был использован бутанол из-за его дешевизны и распространенности, но скорее всего вполне годятся и пентанолы и гексанолы.

В колбу на 1 литр поместили 20 гр. гидроксида натрия (0,5 моля) и залили 0,5 литра бутанола (избыток бутанола более чем на порядок используется для азеотропной отгонки воды). Растворили в нем гидроксид натрия при нагревании и постоянном помешивании, затем отгоняем бутанол (а он захватывает с собой воду в виде азеотропа, сдвигая тем самым реакцию в сторону образования бутилата натрия) до тех пор пока в колбе не начнет образовываться кристаллическая масса (в колбе осталось примерно 100-150 мл., а температура погона возросла до 127°С). Далее отгоняем остаток бутанола под вакуумом (Вполне возможно, что можно обойтись и без вакуума) получая объемную кристаллическо- вязкую массу (занимает где-то ¼ колбы) которую тут же растворяем в 300 мл сухого толуола.

Конденсация бензилцианида и этилацетата под действием бутилата натрия
Теоретически для реакции с полученным бутилатом натрия требуется 57,5 мл. (0,5 моля) бензилцианида и 49 (0,5 моля) мл. этилацетата. Т.к. бутилат натрия реагент дешевый и его можно взять в избытоке (тем более вдруг где-то в растворителе следы воды остались), то берем 57,5 * 0,7 = 40 мл. бензилцианида (30% недогрузка по отношению к бутилату натрия), и 49 * 0,7 = 34 мл. этилацетата (30% недогрузка). Впрочем, если кто смелый то можете брать, как, и положено 57,5 и 49.
Итак приливаем смесь 40 мл. бензилцианида и 34 мл. этилацетата в толуольный раствор бутилата натрия, перемешиваем, смываем остатки бензилцианида из мерной посуды 3-5 миллилитрами сухого этилацетата в реакционную колбу. Смесь немного греется, через некоторое время начинается выпадение осадка и после выдержки 1 час колбу нагреваем на умеренном огне, не обязательно до кипения. К этому времени выпадает кремового цвета осадок и колба начинает закипать и бросать толчками содержимое в верх, поэтому надо ограничить нагрев приподняв колбу и выдержать её еще примерно 1-2 часа при слабом нагревании. Потом колбу охлаждаем и оставляем при комнатной температуре для кристаллизации кому сколько не лень (например на ночь).
После фильтрования суспензии и отмывки 20 мл. эфира, маточник упаривают пока не начнет “бросать” в колбе и высаживается еще некоторое количество осадка. Его фильтруем и сушим отдельно от основной массы осадка т.к. он грязнее. Далее растворяем отдельно осадки в воде ( далее делаем как описано в разделе - Растворение Na-ФААН и осаждение I фракции ФААН), экстрагируем толуолом –погоном водный слой, отделяем, кислим водный слой, фильтруем и сушим ФААН.
Выход ФААН ниже чем в методе с натрием. Получается 24,5 гр. из первого осаждения и 2,4 гр. из маточника. В сумме 26,9 гр. Выход от теории 41% (в 2 раза меньше, чем в методике с натрием), так что метода таки нуждается в доработке.
 
A

Anonymous

Круто...!!! :roll: :fuck: Спасибо...
Я её вроде как первый раз вижу... s:-)
Хотя мож и видел и она у меня есть.... Но цианистый бензил... Ну вообщем неплохо... :-ok-:
 
A

Anonymous

Kuvaldometr написал(а):
Круто...!!! :roll: :fuck: Спасибо...
Я её вроде как первый раз вижу... s:-)
Хотя мож и видел и она у меня есть.... Но цианистый бензил... Ну вообщем неплохо... :-ok-:

На мой взгляд самая работоспособная и безгеморная методика, в отличие от шаманств с фукой и ацетоном. Едиственная сложность для Ребе состоит в абсолютировании этилового спирта и этилацетата- долго, а Ребе парень быстрый. :)
 
A

Anonymous

Robert Ivanovich, ФУК не так уж плох. Как говорится, вы не любите котов? да вы их просто не умеете готовить. :D При пиролизе смеси солей ФУКата кальция и ацетата кальция, при соотношении 1 моль к 7 молям выход фенилацетона составляет не ниже (а часто и выше. норма если выход около 40%) 30% в расчете на ФУК.
 
A

Anonymous

Тема реально интересная
Но насколько для кухни годная? :(

Я так понимаю, нужна тщательная подготовка не только реактивов (абсолютизация итд), но и прокаливание посуды?

2ОРГАНИК (надеюсь твой ник не от слова "органы" - те которые компетентные :) )

Можно поподробнее о деструктивной дистилляции смеси ацетата и фенилацетата кальция? Особенно препаративная часть была бы интерсна.
 
A

Anonymous

Это интересно, но зачем столь сложная абсолютизация реактивов?
Почему сразу нельзя делать этилат натрия (этанол прикапывать к натрию)? Ведь остатки натрия утилизируются именно так (рекомендованно техникой безопасностью правда наооборот)!
А толуол сам бог велел натрием!
 
A

Anonymous

Это интересно, но зачем столь сложная абсолютизация реактивов?
Все просто. Если у тебя дофига натрия то пожалуста пользуй натрий, если его мало то абсолютировать можно и оксидом кальция, хотя конечно он сушит хуже и работать геморойнее.

твой ник не от слова "органы" - те которые компетентные
Нет не из органов. А вы НЕСПРОСТА думаете органы публиковать будут подобного рода синтезы? :x
Про пиролиз смеси солей я позже отпишу. Как время будет. Следи за форумом. НО сразу предупреждаю, метода не кухонная. Если ты когда либо работал с ФУКом то знаешь о чем речь. 8-)
 
A

Anonymous

JON написал(а):
А толуол сам бог велел натрием!

Толуол сам бог велел высушить азеотропной отгонкой. И не надо никаких оксидов кальция и тем более натрия...
 
A

Anonymous

Да, так можно сушить толуол (первые 10-20% придеться отогнать и оставить до лучших времен: зависит от кол-ва влаги), но следы убирать всетаки лучше натрием. А сушку этанола азеотропной перегонкой, например, с абсолютным бензолом.
 
A

Anonymous

Вроде, в теории лучше конденсируют К-алкоголяты. Тогда мож лучше бутилат К делать. А ещё реакция смещается удалением какого-нибуть продукта. Т.к. один из них этанол, то следует его поотгонять спустя некоторое время, лучше под вакуумом, этилацетат тоже улетит, его ещё добавить. Ну и этилацетат сам с собой может давать конденсацию, тогда его в избытке стоит брать, и На-этилат тоже.
 

ngd

За Баней
Регистрация
15 Янв 2023
Сообщения
47
Предпочтения
Опиаты
Это интересно, но зачем столь сложная абсолютизация реактивов?
Все просто. Если у тебя дофига натрия то пожалуста пользуй натрий, если его мало то абсолютировать можно и оксидом кальция, хотя конечно он сушит хуже и работать геморойнее.

твой ник не от слова "органы" - те которые компетентные
Нет не из органов. А вы НЕСПРОСТА думаете органы публиковать будут подобного рода синтезы? :x
Про пиролиз смеси солей я позже отпишу. Как время будет. Следи за форумом. НО сразу предупреждаю, метода не кухонная. Если ты когда либо работал с ФУКом то знаешь о чем речь. 8-)
Натрием спирт абсолютизировать невозможно ! При перегонке погонится азеотроп , а кубе останется этилат !
 
Сверху Снизу