not_vanilla
Тор4People
ЧАСТЬ 1
Cинтез мескалина
- Рецепт взят из журнала "Journal of the American Chemical Society", издание для широкой продажи.
Автор: У.Цао (U.Tsao), статья "A New Synthesis of Mescaline" в журнале "Journal of the American Chemical Society", N 73, стр.5495-96, ноябрь 1951.
Алкалоид, добываемый из кактуса, мескалин, (3,4,5 - триметилоксифенилэтиламин) изучался на протяжении нескольких лет, т.к. он оказывает необычно влияние на физическое состояние живых существ. К настоящему времени опубликованы работы Спаса 2 -7 по исследованию структуры алкалоида посредством его синтеза, а также несколько других методов. В настоящей работе представлено описание простого синтеза с применением гидридов алюминия и лития. В процессе синтеза можно особо подчеркнуть следующее: галлиевая кислота - 3,4,5 - триметилокси- бензойная кислота - 3,4,5 - метилоксибензил хлорид - 3,4,5 - триметилоксифенилацетонитрил - мескалин.
Сложный эфир метил 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты: Это раствор, приготовленный смешением 100 г 3,4,5-триметилоксибензойной кислоты (0,47 моль), 20 г гидроксида натрия, 55 г карбоната натрия, 300 мл воды, 94 мл метилсульфата (0,94 моль); перемешивание компонентов рекомендуется в течение 20 минут. Смесь отстаивается около получаса. Твердый сложный эфир осаждается из холодной смеси (65 г., 61%). Из фильтрата можно получить около 38 г продукта, если окислить его разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир получают дальнейшим растворением в минимальном количестве метанола и перегонкой. Обычно эту обработку следует повторить несколько раз, чтобы получить бесцветные кристаллы продукта, который плавится при температуре 80-83С. Семмлер, который провел множество процессов, получил температуру 83-84С.
Спирт 3,4,5 - триметилбензиловый: Приготовьте суспензию из 4,6 г (0,12 моль) литий-алюминиевого гидрида, добавив к нему 200 мл безводного сложного эфира, в течение 30 минут, и раствор из 22,6 г (0,1 моль) метилового сложного эфира 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты в количестве 300 мл. Образующееся твердое вещество осторожно растворите в ледяной воде объемом 50 мл. После декантации добавьте 250 мл охлажденной до 0С 10% серной кислоты. Продукт экстрагируйте 150 мл сложного эфира. Объедините экстракт, полученный при обезвоживании сульфата с раствором, оставшимся от промывания осадка; вакуумная перегонка при 135-137С, 0,25 мм, выход продукта - 14,7 г, 73%. Это соединение получено разными способами, описанными Марксом; вакуумная перегонка при 228С, 25 мм.
Хлорид 3,4,5 - триметилоксибензил: Приготовьте гомогенный раствор, состоящий из смеси 25 г 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл концентрированной соляной кислоты, охлажденной до ОС. Гомогенную консистенцию получите после длительного встряхивания смеси. Некоторое время бурно идет реакция, а затем появляется тяжелый осадок вязкого продукта. После отстаивания не менее 4 часов и разбавления 100 мл ледяной воды, декантируйте водную фазу и проведите экстракцию тремя порциями бензина по 50 мл каждая. Затем вязкий органический осадок растворите в объединенных бензиновых экстрактах. Раствор бензина промойте водой и осушите сульфатом натрия. Раствор бензина перенесите в дистиллятор и отгоните бензин. Красный осадок превратится в небольшое количество ледяного сложного эфира, который следует пропустить через поглотительную колонку. Кристаллический продукт после промывки небольшим количеством сложного эфира, составит 9,7 г. Объединенные фильтраты после стояния в холодильнике дадут дополнительное количество продукта. Общий выход продукта - 13 г (48%). После четырех перекристаллизаций для очистки от бензина, можно получить бесцветные иголочки, температура плавления которых 60-62С.
Аналитический состав C10H13CL: С, 55.42; Н, 6.05 Установлено: С, 55.55; Н, 6.13
Это соединение хорошо растворимо в сложном эфире, спирте и ацетоне, но малорастворимо в сложных эфирах - продуктах перегонки нефти. Если его оставить стоять при комнатной температуре несколько дней, он опять превращается в красную полумягкую массу. Спиртовой раствор чистого вещества дает осадок переменного состава со спиртовым раствором нитрата серебра.
3,4,5-триметилоксифенилнитрил: это смесь 9 г цианида натрия в 35 мл воды и 60 мл метанола с 9,7 г 3,4,5 - триметилоксибензил хлоридом, подогретая до 90°С в течение 10 минут. Растворители частично испаряются и уменьшают давление. Осадок экстрагируют 90 мл сложного эфира за три раза. Объединенный экстракт промывают водой и осушают, пропуская над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор сложного эфира нагревают на водяной бане, и эфир испа- ряется на воздухе. После очистки продукт получается в виде чешуйчатых кристаллов. Перекристаллизация из сложного эфира дает прямоугольные призмы: выход продукта 2,5 г (27%), точка плавления 76-77С. По данным Бакера и Робинсона температура плавления этого соединения равна 77С.
Мескалин- это суспензия, состоящая из безводного сложного эфира массой 0,85г и порошка гидридов лития и алюминия. При постоянном помешивании добавьте 2,0г 3,4,5-триметилокси- фенилацетонитрила в 150 мл безводного сложного эфира в течение 15 минут. Перемешивайте 25 минут, а затем осторожно добавьте 10 мл ледяной воды. Затем медленно влейте смесь, состоящую из 10 г серной кислоты и 40 мл воды. Слейте водную фазу и обработайте концентрированным гидроксидом натрия. Проведите экстракцию осветленной нефтью тремя порциями по 30 мл каждая. Объединенные экстракты промойте водой и обезводьте с помощью гидроксида калия. К декантированному раствору сложного эфира добавьте смесь 1 г серной кислоты и 25 мл сложного эфира. Белый осадок промойте несколько раз сложным эфиром; выход продукта 1,2 г (40%). После проведения перекристаллизации из 95% этанола получите длинные тонкие пластинчатые кристаллы, которые размягчаются при 172С и плавятся при 183С.
Чистый сульфат мескалина, полученный из природных источников доктором Северсом из Департамента Фармакологии, имеет температуру размягчения 170С и температуру плавления 180С. Пикрат, приготовленный из кислого сульфата после трех перекристаллизаций в этаноле, имеет температуру плавления 217С. Хлороплатинат, приготовленный из чистого основания, имеет температуру плавления 184-185С. Спас приводит следующие температуры плавления: сульфат - 183-186С, пикрат - 216-218С, хлороплатинат - 187-188С.
Готовое вещество 3,4,5-триметилоксифенилацетонитрил, получаемое на предпоследнем этапе, можно непосредственно заказать в компании Aldrich Chemical Со. по адресу: 2371 N. ЗОЛ St., Milwaukee, Wisconsin.
Экстракция мескалина
Метод первый
Взять 50 г высушенного земляного пейота и положить в колбу Эрленмейера на 500 мл.
Добавьте 250 мл древесного спирта, плотно закройте колбу и замочите порошок кактуса на целый день, изредка помешивая.
Слейте древесный спирт в химический стакан объемом 500 мл, тщательно профильтруйте и поместите туда, где имеется хорошая вентиляция для испарения. Предостережение: древесный спирт легко воспламеняется, беречь от огня!
Опять замочите порошок кактуса в колбе на 2 часа, но уже в 100 мл 1-нормальной соляной кислоты.
Профильтруйте, выбросьте кашицу, и соедините фильтрат спиртового раствора с осадком после испарения древесного спирта. Профильтруйте раствор снова.
Добавьте 2-нормальный раствор гидроксида калия в количестве, достаточном для нейтрализации раствора (рН проверьте универсальным индикатором).
Добавьте 100 мл хлороформа, перемешайте и дайте жидкости постоять до тех пор, пока она не расслоится на две части.
Разделите эти два слоя с помощью колонки и слейте водную (верхнюю) фазу. Это можно сделать в любом длинном сосуде.
Добавьте 40 мл воды к хлороформу, встряхните и снова разделите слои. Верхний слой слейте.
Профильтруйте хлороформ, выпарите его, растворите клейкий остаток в воде (20 мл). Профильтруйте еще раз. Получена примерно одна доза.
Метод второй
Возьмите свежие бутоны пейота, промойте, удалите кожицу, удалите все стебли и чужеродные примеси.
Возьмите мякоть пейота и пропустите через мясорубку или кофемолку.
Высушите мякоть, а затем измельчите еще раз.
Прокипятите мякоть пейота в течение пяти часов, следя за тем, чтобы вода не выкипала.
Возьмите кожицу и кору пейота и изрубите ножом. Изрубив, прокипятите в другой кастрюле в течение пяти часов.
Слейте жидкости из обеих кастрюль и соедините их. Выбросьте кашицу пейота.
Этот раствор кипятите, пока он не станет темным. Но не позволяйте ему слишком загустеть. Назовем этот раствор раствором "А".
Теперь охладите раствор "А".
Возьмите раствор "А" и заполните им разде лительную колонку до половины.
Добавьте приблизительно равный объем этилового эфира и встряхивайте около двух минут.
Теперь пусть жидкости расслаиваются. Слейте водную фракцию (нижний слой), открыв пробку-вентиль. Не сливайте раствор эфира.
Теперь проделайте с раствором "А" все сначала. Весь удаляемый раствор обозначим "В". Соберите раствор эфира и выбросьте его.
Прокипятите раствор "В" для уменьшения объема, но не позволяйте ему слишком загустеть.
Добавьте индикатор фенолфталеин в раствор "В", пока раствор не станет красным.
Добавьте небольшой объем разбавленной серной кислоты пока не исчезнет красный цвет. Не добавляйте слишком много кислоты.
Добавьте одну чайную ложку пекарского порошка (для нейтрализации кислоты) на каждый галлон раствора. Прокипятите раствор снова для уменьшения объема.
Поставьте раствор "В" на несколько часов в холодильник, но не замораживайте его.
Когда он совсем остынет, слейте как можно большее количество воды, оставляя кристаллы в контейнере. Промойте кристаллы ледяной водой.
Добавьте ледяной воды к воде, собранно с кристаллов. Прокипятите этот раствор для уменьшения объема, затем охладите в холодильнике. Повторите процедуру получения кристаллов. Эти кристаллы- почти чистый сульфат мескалина. Высушите кристаллы и поместите в ампулу.
- Обычно получается 30-80 мг сульфата мескалина из одного бутона.
Cинтез мескалина
- Рецепт взят из журнала "Journal of the American Chemical Society", издание для широкой продажи.
Автор: У.Цао (U.Tsao), статья "A New Synthesis of Mescaline" в журнале "Journal of the American Chemical Society", N 73, стр.5495-96, ноябрь 1951.
Алкалоид, добываемый из кактуса, мескалин, (3,4,5 - триметилоксифенилэтиламин) изучался на протяжении нескольких лет, т.к. он оказывает необычно влияние на физическое состояние живых существ. К настоящему времени опубликованы работы Спаса 2 -7 по исследованию структуры алкалоида посредством его синтеза, а также несколько других методов. В настоящей работе представлено описание простого синтеза с применением гидридов алюминия и лития. В процессе синтеза можно особо подчеркнуть следующее: галлиевая кислота - 3,4,5 - триметилокси- бензойная кислота - 3,4,5 - метилоксибензил хлорид - 3,4,5 - триметилоксифенилацетонитрил - мескалин.
Сложный эфир метил 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты: Это раствор, приготовленный смешением 100 г 3,4,5-триметилоксибензойной кислоты (0,47 моль), 20 г гидроксида натрия, 55 г карбоната натрия, 300 мл воды, 94 мл метилсульфата (0,94 моль); перемешивание компонентов рекомендуется в течение 20 минут. Смесь отстаивается около получаса. Твердый сложный эфир осаждается из холодной смеси (65 г., 61%). Из фильтрата можно получить около 38 г продукта, если окислить его разбавленной соляной кислотой. Сложный эфир получают дальнейшим растворением в минимальном количестве метанола и перегонкой. Обычно эту обработку следует повторить несколько раз, чтобы получить бесцветные кристаллы продукта, который плавится при температуре 80-83С. Семмлер, который провел множество процессов, получил температуру 83-84С.
Спирт 3,4,5 - триметилбензиловый: Приготовьте суспензию из 4,6 г (0,12 моль) литий-алюминиевого гидрида, добавив к нему 200 мл безводного сложного эфира, в течение 30 минут, и раствор из 22,6 г (0,1 моль) метилового сложного эфира 3,4,5 - триметоксибензойной кислоты в количестве 300 мл. Образующееся твердое вещество осторожно растворите в ледяной воде объемом 50 мл. После декантации добавьте 250 мл охлажденной до 0С 10% серной кислоты. Продукт экстрагируйте 150 мл сложного эфира. Объедините экстракт, полученный при обезвоживании сульфата с раствором, оставшимся от промывания осадка; вакуумная перегонка при 135-137С, 0,25 мм, выход продукта - 14,7 г, 73%. Это соединение получено разными способами, описанными Марксом; вакуумная перегонка при 228С, 25 мм.
Хлорид 3,4,5 - триметилоксибензил: Приготовьте гомогенный раствор, состоящий из смеси 25 г 3,4,5-триметоксибензилового спирта и 125 мл концентрированной соляной кислоты, охлажденной до ОС. Гомогенную консистенцию получите после длительного встряхивания смеси. Некоторое время бурно идет реакция, а затем появляется тяжелый осадок вязкого продукта. После отстаивания не менее 4 часов и разбавления 100 мл ледяной воды, декантируйте водную фазу и проведите экстракцию тремя порциями бензина по 50 мл каждая. Затем вязкий органический осадок растворите в объединенных бензиновых экстрактах. Раствор бензина промойте водой и осушите сульфатом натрия. Раствор бензина перенесите в дистиллятор и отгоните бензин. Красный осадок превратится в небольшое количество ледяного сложного эфира, который следует пропустить через поглотительную колонку. Кристаллический продукт после промывки небольшим количеством сложного эфира, составит 9,7 г. Объединенные фильтраты после стояния в холодильнике дадут дополнительное количество продукта. Общий выход продукта - 13 г (48%). После четырех перекристаллизаций для очистки от бензина, можно получить бесцветные иголочки, температура плавления которых 60-62С.
Аналитический состав C10H13CL: С, 55.42; Н, 6.05 Установлено: С, 55.55; Н, 6.13
Это соединение хорошо растворимо в сложном эфире, спирте и ацетоне, но малорастворимо в сложных эфирах - продуктах перегонки нефти. Если его оставить стоять при комнатной температуре несколько дней, он опять превращается в красную полумягкую массу. Спиртовой раствор чистого вещества дает осадок переменного состава со спиртовым раствором нитрата серебра.
3,4,5-триметилоксифенилнитрил: это смесь 9 г цианида натрия в 35 мл воды и 60 мл метанола с 9,7 г 3,4,5 - триметилоксибензил хлоридом, подогретая до 90°С в течение 10 минут. Растворители частично испаряются и уменьшают давление. Осадок экстрагируют 90 мл сложного эфира за три раза. Объединенный экстракт промывают водой и осушают, пропуская над сульфатом натрия. После удаления осушителя раствор сложного эфира нагревают на водяной бане, и эфир испа- ряется на воздухе. После очистки продукт получается в виде чешуйчатых кристаллов. Перекристаллизация из сложного эфира дает прямоугольные призмы: выход продукта 2,5 г (27%), точка плавления 76-77С. По данным Бакера и Робинсона температура плавления этого соединения равна 77С.
Мескалин- это суспензия, состоящая из безводного сложного эфира массой 0,85г и порошка гидридов лития и алюминия. При постоянном помешивании добавьте 2,0г 3,4,5-триметилокси- фенилацетонитрила в 150 мл безводного сложного эфира в течение 15 минут. Перемешивайте 25 минут, а затем осторожно добавьте 10 мл ледяной воды. Затем медленно влейте смесь, состоящую из 10 г серной кислоты и 40 мл воды. Слейте водную фазу и обработайте концентрированным гидроксидом натрия. Проведите экстракцию осветленной нефтью тремя порциями по 30 мл каждая. Объединенные экстракты промойте водой и обезводьте с помощью гидроксида калия. К декантированному раствору сложного эфира добавьте смесь 1 г серной кислоты и 25 мл сложного эфира. Белый осадок промойте несколько раз сложным эфиром; выход продукта 1,2 г (40%). После проведения перекристаллизации из 95% этанола получите длинные тонкие пластинчатые кристаллы, которые размягчаются при 172С и плавятся при 183С.
Чистый сульфат мескалина, полученный из природных источников доктором Северсом из Департамента Фармакологии, имеет температуру размягчения 170С и температуру плавления 180С. Пикрат, приготовленный из кислого сульфата после трех перекристаллизаций в этаноле, имеет температуру плавления 217С. Хлороплатинат, приготовленный из чистого основания, имеет температуру плавления 184-185С. Спас приводит следующие температуры плавления: сульфат - 183-186С, пикрат - 216-218С, хлороплатинат - 187-188С.
Готовое вещество 3,4,5-триметилоксифенилацетонитрил, получаемое на предпоследнем этапе, можно непосредственно заказать в компании Aldrich Chemical Со. по адресу: 2371 N. ЗОЛ St., Milwaukee, Wisconsin.
Экстракция мескалина
Метод первый
Взять 50 г высушенного земляного пейота и положить в колбу Эрленмейера на 500 мл.
Добавьте 250 мл древесного спирта, плотно закройте колбу и замочите порошок кактуса на целый день, изредка помешивая.
Слейте древесный спирт в химический стакан объемом 500 мл, тщательно профильтруйте и поместите туда, где имеется хорошая вентиляция для испарения. Предостережение: древесный спирт легко воспламеняется, беречь от огня!
Опять замочите порошок кактуса в колбе на 2 часа, но уже в 100 мл 1-нормальной соляной кислоты.
Профильтруйте, выбросьте кашицу, и соедините фильтрат спиртового раствора с осадком после испарения древесного спирта. Профильтруйте раствор снова.
Добавьте 2-нормальный раствор гидроксида калия в количестве, достаточном для нейтрализации раствора (рН проверьте универсальным индикатором).
Добавьте 100 мл хлороформа, перемешайте и дайте жидкости постоять до тех пор, пока она не расслоится на две части.
Разделите эти два слоя с помощью колонки и слейте водную (верхнюю) фазу. Это можно сделать в любом длинном сосуде.
Добавьте 40 мл воды к хлороформу, встряхните и снова разделите слои. Верхний слой слейте.
Профильтруйте хлороформ, выпарите его, растворите клейкий остаток в воде (20 мл). Профильтруйте еще раз. Получена примерно одна доза.
Метод второй
Возьмите свежие бутоны пейота, промойте, удалите кожицу, удалите все стебли и чужеродные примеси.
Возьмите мякоть пейота и пропустите через мясорубку или кофемолку.
Высушите мякоть, а затем измельчите еще раз.
Прокипятите мякоть пейота в течение пяти часов, следя за тем, чтобы вода не выкипала.
Возьмите кожицу и кору пейота и изрубите ножом. Изрубив, прокипятите в другой кастрюле в течение пяти часов.
Слейте жидкости из обеих кастрюль и соедините их. Выбросьте кашицу пейота.
Этот раствор кипятите, пока он не станет темным. Но не позволяйте ему слишком загустеть. Назовем этот раствор раствором "А".
Теперь охладите раствор "А".
Возьмите раствор "А" и заполните им разде лительную колонку до половины.
Добавьте приблизительно равный объем этилового эфира и встряхивайте около двух минут.
Теперь пусть жидкости расслаиваются. Слейте водную фракцию (нижний слой), открыв пробку-вентиль. Не сливайте раствор эфира.
Теперь проделайте с раствором "А" все сначала. Весь удаляемый раствор обозначим "В". Соберите раствор эфира и выбросьте его.
Прокипятите раствор "В" для уменьшения объема, но не позволяйте ему слишком загустеть.
Добавьте индикатор фенолфталеин в раствор "В", пока раствор не станет красным.
Добавьте небольшой объем разбавленной серной кислоты пока не исчезнет красный цвет. Не добавляйте слишком много кислоты.
Добавьте одну чайную ложку пекарского порошка (для нейтрализации кислоты) на каждый галлон раствора. Прокипятите раствор снова для уменьшения объема.
Поставьте раствор "В" на несколько часов в холодильник, но не замораживайте его.
Когда он совсем остынет, слейте как можно большее количество воды, оставляя кристаллы в контейнере. Промойте кристаллы ледяной водой.
Добавьте ледяной воды к воде, собранно с кристаллов. Прокипятите этот раствор для уменьшения объема, затем охладите в холодильнике. Повторите процедуру получения кристаллов. Эти кристаллы- почти чистый сульфат мескалина. Высушите кристаллы и поместите в ампулу.
- Обычно получается 30-80 мг сульфата мескалина из одного бутона.