A
Anonymous
Ф-2-П из кумолового альдегида
Получение фенилацетона перегруппировкой 2-фенилпропаналя.
Перевод с rhodium.ws
2-фенилпропаналь может быть перестроен с хлоридом двухвалентной ртути (сулемы) или с серной кислотой в изомер- фенилацетон (Ф-2-П). 2-фенилпропаналь (гидротропный альдегид) неконтролируемое промышленное сырье, использующееся в парфюмерии. 2-фенилпропаналь также может быть получен из альфа-метилстирола (......стирена).
Номер CAS для 2-фенилпропаналя - 93-53-8, синонимы- гидратропный альдегид, 2-фенилпропиональдегид, кумолальдегид ?, кумоловый альдегид ?, альфа-метилбензилацетальдегид и альфа-метилфенилацетальдегид. Температура кипения- 92-94 грЦ при 12 мм.рт. ст., 222 грЦ при 760 мм. рт. ст. (атм. давлении).
Также есть другие способы выполнения этой перегруппировки, 2-фенилпропаналь изомеризуется в фенилацетон с максимум 87% выходом, путем пропускания паров через железный катализатор, нагретый до 500 грЦ, с последующей конденсацией паров и редистилляцией полученного фенилцетона.
Даже если нижеописанный метод с использованием хлорида ртути, давал бы долее высокий выход продукта, чем, метод с холодной серной кислотой, я бы все равно рекомендовал бы использовать один метод с кислотой, т.к. он дешев и не особо опасен для здоровья и окружающей среды. 60 г. хлорида ртути содержит 45 г. ртути, этого достаточно, чтобы отравить озеро среднего размера, при попадании в окружающую среду, или если Вы случайно проглотите это кол-во, то оно накопится в организме.
Невозможно эффективно отделить 2-фенилпропаналь (т.кип. 222 грЦ. при 760 мм. рт. ст.) от фенил-2-пропанона (214 грЦ. при 760 мм. рт. ст.), используя обычную дистилляцию, и конечно не через вакуумную дистилляцию, т.к. темп. кип. are too close. Фракционная дистилляция теоретически может использоваться для разделения, но необходимый размер колонки делает этот способ непрактичным. Хорошая идея для разделения смеси двух веществ- окислять смесь мягким окислителем (оксидантом), который не подействует на Ф-2-П, но окислит альдегид в 2-фенилпропионовую кислоту. Кислоту можно потом отделить от кетона, растворив смесь в неполярном растворителе и промыв раствор разбавленным гидроксидом натрия. Ф-2-П останется в органическом слое, который затем надо высушить над сулфатом магния, удалить растворитель при помощи вакуума, и полученный остаток перегнать для получения чистого фенилацетона.
Метод А.
30 г. 2-фенилпропаналя нагревать вместе со смесью 60 г. сулемы (хлорида 2-валент. ртути, 1 экв.) и 450 мл. 75% этанола в стеклянном контейнере, выдерживающем высокое давление, 4,5 часа при 100 грЦ. на водяной бане с кипящей водой, during which time a precipitate forms. Далее добавить воду, и раствор перегнать с паром (during which operation the precipitate redissolves). Дистиллят экстрагировать эфиром, высушить, и выпарить растворитель. Маслянистый остаток затем перегнать в вакууме с fractionating column (дефлегматором?) для получения фенил-2-пропанона с 80% или более выходом. Темп.кип. 92-101 грЦ. при 14 мм. рт. ст.
При использовании 0,1 эквивалента сулемы, было получено только 10% фенил-2-пропанона, остальной альдегид остался в неизменном виде.
Метод Б.
9 г. 2-фенилпропаналя медленно добавить, хорошо перемешивая, в течение 35 мин. к 40 мл. концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру реакц. смеси около -16 грЦ. После полного добавления 2-фенилпропаналя, смесь оставить при той же температуре еще 15 минут, затем вылить на дробленый лед (примерно 100-150 г. льда). После того, как лед растаял, органические продукты экстрагировать из водной фазы 3х50 мл. диэтиловым эфиром, фазы объединить и высушить над сульфатом магния, эфир отогнать и полученный остаток дистиллировать под вакуумом (темп. кип. 91-96 грЦ. при 11 мм.рт.ст). Получено 5,6 г. (62%) фенил-2-пропанона.
_________________
Получение фенилацетона перегруппировкой 2-фенилпропаналя.
Перевод с rhodium.ws
2-фенилпропаналь может быть перестроен с хлоридом двухвалентной ртути (сулемы) или с серной кислотой в изомер- фенилацетон (Ф-2-П). 2-фенилпропаналь (гидротропный альдегид) неконтролируемое промышленное сырье, использующееся в парфюмерии. 2-фенилпропаналь также может быть получен из альфа-метилстирола (......стирена).
Номер CAS для 2-фенилпропаналя - 93-53-8, синонимы- гидратропный альдегид, 2-фенилпропиональдегид, кумолальдегид ?, кумоловый альдегид ?, альфа-метилбензилацетальдегид и альфа-метилфенилацетальдегид. Температура кипения- 92-94 грЦ при 12 мм.рт. ст., 222 грЦ при 760 мм. рт. ст. (атм. давлении).
Также есть другие способы выполнения этой перегруппировки, 2-фенилпропаналь изомеризуется в фенилацетон с максимум 87% выходом, путем пропускания паров через железный катализатор, нагретый до 500 грЦ, с последующей конденсацией паров и редистилляцией полученного фенилцетона.
Даже если нижеописанный метод с использованием хлорида ртути, давал бы долее высокий выход продукта, чем, метод с холодной серной кислотой, я бы все равно рекомендовал бы использовать один метод с кислотой, т.к. он дешев и не особо опасен для здоровья и окружающей среды. 60 г. хлорида ртути содержит 45 г. ртути, этого достаточно, чтобы отравить озеро среднего размера, при попадании в окружающую среду, или если Вы случайно проглотите это кол-во, то оно накопится в организме.
Невозможно эффективно отделить 2-фенилпропаналь (т.кип. 222 грЦ. при 760 мм. рт. ст.) от фенил-2-пропанона (214 грЦ. при 760 мм. рт. ст.), используя обычную дистилляцию, и конечно не через вакуумную дистилляцию, т.к. темп. кип. are too close. Фракционная дистилляция теоретически может использоваться для разделения, но необходимый размер колонки делает этот способ непрактичным. Хорошая идея для разделения смеси двух веществ- окислять смесь мягким окислителем (оксидантом), который не подействует на Ф-2-П, но окислит альдегид в 2-фенилпропионовую кислоту. Кислоту можно потом отделить от кетона, растворив смесь в неполярном растворителе и промыв раствор разбавленным гидроксидом натрия. Ф-2-П останется в органическом слое, который затем надо высушить над сулфатом магния, удалить растворитель при помощи вакуума, и полученный остаток перегнать для получения чистого фенилацетона.
Метод А.
30 г. 2-фенилпропаналя нагревать вместе со смесью 60 г. сулемы (хлорида 2-валент. ртути, 1 экв.) и 450 мл. 75% этанола в стеклянном контейнере, выдерживающем высокое давление, 4,5 часа при 100 грЦ. на водяной бане с кипящей водой, during which time a precipitate forms. Далее добавить воду, и раствор перегнать с паром (during which operation the precipitate redissolves). Дистиллят экстрагировать эфиром, высушить, и выпарить растворитель. Маслянистый остаток затем перегнать в вакууме с fractionating column (дефлегматором?) для получения фенил-2-пропанона с 80% или более выходом. Темп.кип. 92-101 грЦ. при 14 мм. рт. ст.
При использовании 0,1 эквивалента сулемы, было получено только 10% фенил-2-пропанона, остальной альдегид остался в неизменном виде.
Метод Б.
9 г. 2-фенилпропаналя медленно добавить, хорошо перемешивая, в течение 35 мин. к 40 мл. концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру реакц. смеси около -16 грЦ. После полного добавления 2-фенилпропаналя, смесь оставить при той же температуре еще 15 минут, затем вылить на дробленый лед (примерно 100-150 г. льда). После того, как лед растаял, органические продукты экстрагировать из водной фазы 3х50 мл. диэтиловым эфиром, фазы объединить и высушить над сульфатом магния, эфир отогнать и полученный остаток дистиллировать под вакуумом (темп. кип. 91-96 грЦ. при 11 мм.рт.ст). Получено 5,6 г. (62%) фенил-2-пропанона.
_________________
Вроде ещё чтото в юном химике видал... знакомо никак... 
:?: По-моему именно синтез наоборот самый простой. Насчет того, насколько сложно и дорого достать кумоловый альдегид, я не знаю.